楊超永，郭金強(qiáng)证薇，王富玉度苔，張玉霞
(北京工商大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院，北京 100048)
摘 要：概述了6種高性能樹(shù)脂——聚醚醚酮(PEEK)浑度、聚苯硫醚(PPS)寇窑、液晶聚合物(LCP)、聚醚酰亞胺(PEI)箩张、聚砜(PSF)和聚酰亞胺(PI)等的性能及應(yīng)用甩骏，詳細(xì)介紹了以這6種高性能樹(shù)脂分別為原料制備高性能薄膜的方法(擠出吹塑法完残、擠出流延法、溶液流延法等)和改性方法横漏，最后對(duì)不同高性能薄膜的應(yīng)用進(jìn)行了討論和展望谨设。
關(guān)鍵詞：聚醚醚酮；聚苯硫醚缎浇；液晶聚合物扎拣；聚醚酰亞胺；聚砜素跺；聚酰亞胺二蓝；薄膜；擠出吹塑指厌；擠出流延刊愚；改性
0 前言
根據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局?jǐn)?shù)據(jù)，我國(guó)塑料薄膜產(chǎn)量逐年增加踩验， 2021年達(dá)16100kt鸥诽，其中農(nóng)膜2120kt、復(fù)合軟包裝薄膜5830kt箕憾、BOPP薄膜4350kt牡借；BOPET薄膜3200 kt、CPP薄膜1000 kt [1]袭异。如按年均增長(zhǎng)5 %計(jì)算钠龙，預(yù)計(jì)2025年將突破19000kt。但我國(guó)塑料薄膜處于結(jié)構(gòu)性供需矛盾的狀態(tài)御铃，傳統(tǒng)薄膜供過(guò)于求碴里，高性能薄膜供不應(yīng)求。高性能薄膜(又稱(chēng)耐高溫膜)一般是指PEEK上真、 PPS咬腋、LCP、PEI谷羞、PSF帝火、PI等薄膜，其耐高溫性能湃缎、電性能和力學(xué)性能等明顯優(yōu)于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)蠢壹、聚酰胺(PA)等傳統(tǒng)薄膜嗓违，在電子屏蔽、醫(yī)學(xué)图贸、航空航天蹂季、絕緣材料冕广、通訊等領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用，預(yù)計(jì)未來(lái)將快速發(fā)展[2]偿洁。
工業(yè)上制備傳統(tǒng)塑料薄膜的主要方法有擠出吹塑法撒汉、擠出流延法(含雙向拉伸)、壓延法涕滋、溶液流延法等睬辐。其中高性能塑料薄膜的制備方法主要有擠出吹塑法、擠出流延法宾肺、溶液流延法等溯饵，前兩種方法是工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的首選方法，而溶液流延法因受環(huán)境保護(hù)等的限制锨用，目前主要是實(shí)驗(yàn)室研究制樣用丰刊。
1 PEEK
PEEK是一種性能優(yōu)異的特種工程塑料，可在250℃下長(zhǎng)期使用增拥，在高溫下能保持較高的彎曲強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度啄巧，剛性大，尺寸穩(wěn)定性好掌栅，線膨脹系數(shù)小棵帽。除濃硫酸外，幾乎能耐任何化學(xué)藥品[3]渣玲；而且即使在較高溫度下仍能保持良好的化學(xué)穩(wěn)定性逗概，同時(shí)其自身還具有阻燃性[4]。PEEK薄膜具有高的耐熱性忘衍、良好的電氣性能和力學(xué)性能逾苫，連續(xù)使用溫度可達(dá)240℃，介電損耗低至0. 001~0. 003枚钓；透光率達(dá)到85. 9%铅搓。特別是其耐化學(xué)藥品性、耐水解性搀捷、耐放射線性等性能星掰，即使在高性能薄膜中也相當(dāng)突出[5]3。
1. 1 PEEK 薄膜的制備方法
工業(yè)上PEEK 薄膜主要有擠出流延法和擠出吹塑法兩種制備方法嫩舟。
(1)擠出流延法
PEEK薄膜由T形口模熔融擠出流延制備氢烘，口模溫度須在400℃以上，擠出機(jī)螺桿可采用PA或PP薄膜用螺桿結(jié)構(gòu)[5]家厌。為了使PEEK薄膜具有高的拉伸強(qiáng)度等優(yōu)異性能播玖，可對(duì)其進(jìn)行單向或雙向拉伸。Li等[6]通過(guò)擠出拉伸制備高強(qiáng)度PEEK薄膜，拉伸后拉伸強(qiáng)度達(dá)到了333 MPa米苹，幾乎是未拉伸的4倍铝量，這主要源于拉伸取向和結(jié)晶的協(xié)同作用凄诞。在拉伸速率思恐、拉伸溫度和拉伸比3個(gè)工藝參數(shù)中炮温，拉伸比對(duì)薄膜拉伸強(qiáng)度的影響最為顯著(圖1)横侦。
( T = 210 ℃彻犁，ν = 2 mm/min)
圖1 拉伸比對(duì) PEEK 薄膜拉伸強(qiáng)度的影響[6]
Na等[7]通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融共混制備了PEEK/聚醚砜包覆多壁碳納米管(MWCNT)復(fù)合材料局待，并采用擠出流延法制備了薄膜斑响。用于寬帶電磁干擾屏蔽時(shí)，薄膜表現(xiàn)出高熱穩(wěn)定性(5%質(zhì)量損失時(shí)分解溫度T5 %為586℃)和良好的力學(xué)性能(PEEK/聚醚砜包覆MWCNTs質(zhì)量比為91：9時(shí)燎猛，拉伸強(qiáng)度為101 MPa)恋捆，優(yōu)于先前報(bào)道的其他電磁屏蔽薄膜(表1)。
表 1 不同復(fù)合材料的電磁屏蔽效能重绷、拉伸強(qiáng)度和 T5 % [7 ]
孫江華等[8]采用擠出流延法制備了一系列PEEK薄膜沸停，發(fā)現(xiàn)其拉伸強(qiáng)度隨流延輥轉(zhuǎn)速的增加從129 MPa提高到155 MPa；流延后雙向拉伸可大幅度提高薄膜的力學(xué)性能昭卓，縱向拉伸強(qiáng)度可達(dá)203 MPa愤钾。李文雷等[9]通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)共混制備了PEEK/MWCNT復(fù)合材料，采用擠出流延法制備了薄膜候醒。在MWCNT含量為0. 68 %(體積分?jǐn)?shù))時(shí)能颁，薄膜的介電常數(shù)達(dá)367. 2×103 Hz，是純PEEK薄膜的100倍左右倒淫；拉伸強(qiáng)度達(dá)到103. 4 MPa伙菊，使其適用于對(duì)力學(xué)性能有高要求的高介電常數(shù)材料。
(2)擠出吹塑法
PEEK薄膜也可以采用擠出吹塑法制備敌土，可得到薄的薄膜镜硕，但難以得到寬幅薄膜[5]。高正春等[10]采用雙螺 桿三層共擠吹塑法制備了主要成分為PET/PEEK/PI(150/200/180返干，質(zhì)量份數(shù))復(fù)合薄膜兴枯。擠出時(shí)，主機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速100~200 r/min矩欠，牽引速度5~10 m/min财剖，口模直徑400mm，吹脹比3~5癌淮。復(fù)合薄膜水蒸氣透過(guò)量低躺坟，剝離力大，熱合強(qiáng)度大该默。朱冠南等[11]通過(guò)擠出吹塑法制備了厚度小于0. 5mm的PEEK薄膜瞳氓，薄膜各向同性，且具有較好的耐磨性栓袖。
1. 2 PEEK薄膜的改性
(1)共混與填充改性
宋文生等[12]采用共混方法制備了一系列不同組成的磺化聚醚醚酮(SPEEK)與PSF共混薄膜匣摘，發(fā)現(xiàn)隨PSF含量的增加，SPEEK/ PSF薄膜的相分離行為加劇裹刮，室溫下的阻醇性能得到提高音榜；PSF含量為50 %時(shí)，甲醇透過(guò)系數(shù)僅為1. 3×10-7 cm2/s捧弃，下降了88. 3%赠叼。薛松等[13]將SPEEK溶于二甲基乙酰胺中后加入磷鎢酸(PWA)，攪拌均勻后在玻璃板上延流成膜违霞，干燥脫水后制得了復(fù)合材料質(zhì)子交換膜嘴办。磺化度為0. 73的SPEEK復(fù)合材料膜在PWA摻雜量達(dá)0. 45 %和0. 6%(與SPEEK的質(zhì)量比)時(shí)买鸽，電導(dǎo)率都高于10-2S/cm涧郊，80℃左右時(shí)分別達(dá)到2. 95×10-2S/cm和3. 88×10-2S/cm，大大高于Na- fion®117膜的電導(dǎo)率眼五。
(2)等離子體改性
INAGAKI等[14]采用氧等離子體對(duì)PEEK薄膜改性妆艘，在表面引入C—O基團(tuán)，提高其親水性看幼。與未經(jīng)處理的薄膜相比(93°)批旺，用直接等離子體處理和遠(yuǎn)程氧等離子體處理的薄膜表面接觸角大幅減小 (56°~78°)。杜鵬等[15]采用離子注入的方法對(duì)PEEK薄膜改性诵姜，在表面產(chǎn)生結(jié)構(gòu)極不完整的石墨相汽煮，從而使薄膜極性減小，與水的接觸角增大棚唆，同時(shí)使其表面硬度和模量顯著提高暇赤。
(3)接枝改性
Chen等[16]通過(guò)二乙烯基苯的熱接枝和苯乙烯磺酸乙酯的輻射接枝改性超薄PEEK薄膜，改性后薄膜在熱水中表現(xiàn)出更高的水解穩(wěn)定性瑟俭，例如在95℃的水中非常穩(wěn)定翎卓，5000h后質(zhì)量未減少；且甲醇滲透率更低摆寄，為0. 35×10-6 cm2/s失暴，不到Nafion®的1/7，可用作直接甲醇燃料電池的電解質(zhì)膜微饥。Li等[17]采用輻射誘導(dǎo)交聯(lián)和接枝對(duì)PEEK薄膜改性逗扒，并制備了芳香烴電解質(zhì)膜，其甲醇滲透率更低(圖2)欠橘，力學(xué)性能更高矩肩；在高溫下在直接甲醇燃料電池中具有耐久性；在95℃時(shí)最大功率密度達(dá)到106 mW/cm2肃续。
圖2 cPEEK和cPEEK-g-DVB電解質(zhì)膜的甲醇滲透率與離子交換容量的關(guān)系[17]
1. 3 PEEK 薄膜的應(yīng)用
PEEK薄膜主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)楹Ｋ蜷荨㈦娮赢a(chǎn)品振膜叉袍、柔性印刷電路和薄膜電位器等[4]1。Kiepfer等[18]測(cè)量了純PEEK薄膜刽酱、滑石填充的PEEK薄膜和不銹鋼薄膜與人造海水的抗污性曲線喳逛，發(fā)現(xiàn)3種薄膜中，純PEEK薄膜與所測(cè)物質(zhì)之間的附著力最弱棵里，這歸因于其低極性润文、低粗糙度及均勻形貌。因此PEEK薄膜適用于熱海水淡化過(guò)程中的原位清洗殿怜。Hamada等[19]通過(guò)輻射誘導(dǎo)接枝聚合制備含納米SiO2的PEEK薄膜典蝌，其中納米SiO2含量3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)薄膜表現(xiàn)出最高 的拉伸強(qiáng)度(16. 4 MPa)，分別是不含SiO2的薄膜和Nafion® 212的1. 27倍和1. 64倍头谜；膜電極組件離子交換容量達(dá)3. 30mmol/g骏掀，在相對(duì)濕度為30 %時(shí)最大功率密度為612 mW/cm2，提高了7 %乔夯。因此PEEK/納米SiO2雜化膜的接枝電解質(zhì)膜可用于燃料電池領(lǐng)域砖织。
2 PPS
PPS是一種主鏈上帶有苯硫基的熱塑性樹(shù)脂，是近年來(lái)發(fā)展最快的工程塑料之一末荐，具有熱變形溫度高侧纯、阻燃、高溫蠕變小甲脏、尺寸穩(wěn)定眶熬、力學(xué)性能高等優(yōu)異性能[20]。從表2數(shù)據(jù)可知块请，PPS薄膜耐熱性?xún)?yōu)異娜氏，特別是在高濕、高應(yīng)力條件下耐熱性超群[21]墩新，拉伸強(qiáng)度和模量與PET相當(dāng)贸弥，但其在低溫(液氮溫度即-196℃)下仍能保持較高的力學(xué)性能，還有充分的撓度海渊，可作為與超導(dǎo)有關(guān)的絕緣材料绵疲。此外，PPS薄膜還具有高頻電氣特性臣疑，介電常數(shù)在寬闊的溫度盔憨、頻率范圍內(nèi)極穩(wěn)定，介電損耗角正切小到可與PP匹敵讯沈。
表2 PPS郁岩、PI 和PET薄膜的典型特性[29]
2. 1 PPS 薄膜的制備方法
(1)擠出吹塑法
PPS結(jié)晶快，韌性差[21]2；成型時(shí)熔體黏度穩(wěn)定性差问慎，擠出吹塑時(shí)易破裂萍摊，加工難度大。黃寶奎等[22]采用擠出吹塑法制備了PPS薄膜蝴乔，并研究了拉伸比和吹脹比對(duì)薄膜結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響记餐。隨著拉伸比和吹脹比的增加驮樊，薄膜的取向度和結(jié)晶度增加薇正；拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率均呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì)。KANG等[23]分別采用單泡管和雙泡管擠出吹塑法(圖3)制備了PPS薄膜囚衔，其中單泡管PPS 薄膜的結(jié)晶度在7 %~9 %的范圍內(nèi)挖腰；而雙泡管PPS薄膜在大二次拉伸比和吹脹比時(shí)可獲得高達(dá)20 %的結(jié)晶度，具有較高的拉伸強(qiáng)度和模量练湿，但斷裂伸長(zhǎng)率低于單泡管薄膜猴仑。
圖3 雙泡管薄膜擠出[23]
(2)擠出流延法
通過(guò)擠出流延并雙向拉伸法生產(chǎn)PPS薄膜是目前唯一實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的工藝[21]3。夏超華等[24]通過(guò)擠出流延法制備的主要成分為PPS樹(shù)脂80份肥哎、超支化聚酰亞胺35份的5GPPS薄膜辽俗，介電常數(shù)低至2. 5；拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度分別達(dá)到115. 3 MPa和148 MPa篡诽。蘭飛等[25]通過(guò)擠出流延法得到的主要成分為PPS-PET嵌段共聚物115份崖飘、鋯鈦酸鋇15份、石墨烯4份的5G PPS薄膜介電常數(shù)低至1. 9杈女；吸濕率低至0. 01朱浴；耐熱性和耐候性?xún)?yōu)異。
2. 2 PPS 薄膜的改性
(1)填充改性
Yoo等[26]將PPS與MWCNT混合后在熱壓機(jī)上熔融塑化后壓制得到納米復(fù)合材料薄膜达椰。隨著MW-CNT含量增加到10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))翰蠢，薄膜的電導(dǎo)率從純PPS薄膜的10-10S/cm顯著增加到0. 11S/cm，這源于MWCNT在PPS中所形成的互聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)啰劲。唐榮芝等[27]通過(guò)共擠流延并雙向拉伸法得到了一種PPS/PET/PPS三層復(fù)合薄膜梁沧，具有較高強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性，且耐高溫(長(zhǎng)期耐熱溫度為155℃)蝇裤；水蒸氣透過(guò)率低廷支；透明度高；可用于制備耐高溫薄膜膠帶猖辫、壓縮機(jī)絕緣薄膜和食品包裝膜等酥泞。
(2)等離子體改性
Zhang等[28]將單螺桿擠出機(jī)在320℃下擠出流延得到的PPS薄膜雙向拉伸后采用空氣等離子體進(jìn)行表面改性，薄膜表面的硫化物氧化物(S=O和O=S=O)量提高到79. 03 %啃憎；接觸角為38°芝囤，比未處理的(78. 5°)明顯減小；拉伸強(qiáng)度從248. 49 MPa增加到275. 70 MPa悯姊；沖擊強(qiáng)度從52. 26 kJ/m2 增加到61. 43 kJ/m2羡藐。PPS薄膜所具有的優(yōu)異性能使其對(duì)柔性印刷電路等功能性電子 產(chǎn)品具有巨大的吸引力，而其與銅間的粘接力是決定柔性印刷電路性能的重要參數(shù)之一悯许。INAGAKI等[29]通過(guò)Ar仆嗦、O2、N2和NH3等離子體改性雙向拉伸PPS薄膜先壕。4種等離子體處理都有助于提高PPS薄膜與銅金屬間的黏附性瘩扼，其中NH3效果最好(圖4)。
圖4 等離子改性PPS薄膜與銅間的剝離強(qiáng)度與等離子暴露時(shí)間的關(guān)系[29]
2. 3 PPS 薄膜的應(yīng)用
PPS薄膜具有高耐熱性垃僚、高絕緣性集绰、高介電性能和優(yōu)異的阻燃性和力學(xué)性能等，用途廣泛谆棺。
(1)電氣絕緣材料
與PET薄膜相比栽燕，PPS薄膜具有更高的耐熱性、耐電壓性改淑、電氣絕緣性等碍岔，且能在高溫下保持力學(xué)性能，可以更好地應(yīng)用到電機(jī)朵夏、電池蔼啦、旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)和其他快速旋轉(zhuǎn)機(jī)器上，以提高其可靠性侍郭。此外询吴，PPS薄膜還可用于對(duì)電力變壓器小型化和未來(lái)安全性要求較高的大型和大容量變壓器上[30]。張靜茜等[31]以聚乙烯基硅氧烷(PVS)為涂覆材料亮元，以耐高溫PPS無(wú)紡布為支撐材料猛计，通過(guò)物理浸涂的方法制備了PVS/PPS 無(wú)紡布復(fù)合鋰離子電池隔膜，具有優(yōu)異的熱尺寸穩(wěn)定性爆捞，在250℃下其尺寸基本不發(fā)生變化或收縮奉瘤；而PP/PE/PP隔膜在150℃下收縮率就達(dá)50 %。
(2)電容器絕緣材料
PPS薄膜電容器的損耗較低煮甥，等效串聯(lián)電阻低于PC略高于PP盗温，適用于高頻大電流開(kāi)關(guān)電源。此外成肘，PPS電容器類(lèi)似PP卖局，具有吸水率低和吸水膨脹率低以及耐化學(xué)腐蝕性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，受潮時(shí)容量變化小[32]双霍。
3 LCP
LCP是介于固體晶體和液體之間的中間態(tài)聚合物砚偶，具有優(yōu)異的力學(xué)性能批销、尺寸穩(wěn)定性、電性能染坯、耐化學(xué)性均芽、阻燃性、耐熱性和低熱膨脹系數(shù)等特點(diǎn)[33]单鹿。LCP 薄膜具有良好的柔韌性和介電性能等優(yōu)點(diǎn)掀宋，在5G通訊、液晶顯示等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景仲锄。但存在縱橫取向差異大[33]4劲妙、加工工藝難以控制、易原纖化等問(wèn)題昼窗。
3. 1 LCP 薄膜的制備方法
(1)擠出流延法
擠出流延法制備的LCP薄膜縱向取向明顯是趴，橫向極易撕裂，但薄膜的撓性好澄惊，剛性大，更適用于覆銅板[33]2富雅。Sullivan等[34]通過(guò)單螺桿擠出機(jī)擠出流延法制得了LCP薄膜掸驱，并通過(guò)混合建模的方法模擬擠出過(guò)程中LCP的方向性。結(jié)果表明没佑，LCP的宏觀性能與微觀結(jié)構(gòu)之間存在很強(qiáng)的相關(guān)性毕贼，這證實(shí)了工業(yè)上需要在加工過(guò)程中提高薄膜結(jié)構(gòu)各向同性的必要性。
(2)擠出吹塑法
擠出吹塑法可有效解決LCP薄膜各向異性的問(wèn)題蛤奢，是目前最成熟的LCP薄膜生產(chǎn)工藝鬼癣。LU- SIGNEA等[35]分別采用雙向和三向旋轉(zhuǎn)模頭進(jìn)行LCP吹膜研究(圖5)。在雙向旋轉(zhuǎn)吹塑中啤贩，薄膜上下表面應(yīng)力不平衡待秃，膜容易卷曲。為解決薄膜平整性問(wèn)題痹屹，他們采用三向旋轉(zhuǎn)模頭章郁，得到的薄膜取向均勻，殘余應(yīng)力均衡志衍，拉伸強(qiáng)度和模量比PET拉伸薄膜高1. 5~2倍暖庄，最高使用溫度超過(guò)PA 薄膜50℃，吸水率比其低100倍以上楼肪。
圖5 三向旋轉(zhuǎn)模頭共擠出雙層薄膜[35]
為減輕LCP薄膜的各向異性培廓，Yang等[36]基于自主研發(fā)的芯棒與外模反向旋轉(zhuǎn)的吹塑裝置成功制備了LCP 薄膜(圖6)，并研究了環(huán)向剪切對(duì)薄膜取向結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響春叫。隨著模具轉(zhuǎn)速的增加肩钠，LCP分子鏈各個(gè)方向的取向變得均勻俘侠；薄膜縱向拉伸強(qiáng)度和模量降低，而橫向增加蔬将，薄膜的各向異性得到了一定程度改善爷速。
圖6 LCP 薄膜制備示意圖[36]
3. 2 LCP薄膜的改性
(1)化學(xué)改性
Zhou等[37]通過(guò)化學(xué)鍍銅的方法對(duì)LCP 薄膜表面改性，得到以KMnO4為蝕刻劑的鍍銅LCP薄膜霞怀，在最佳蝕刻時(shí)間20 min時(shí)最大粘合強(qiáng)度高達(dá)12. 08 MPa惫东；Zhang等[38]得到的化學(xué)鍍銅的LCP薄膜的粘合強(qiáng)度達(dá)到了10. 99~11. 94 MPa；他們的結(jié)果均高于先前報(bào)道中的最大值 8. 0 MPa毙石。
(2)等離子體改性
Rumiko等[39]利用Ar等離子體輻照交聯(lián)對(duì)LCP薄膜表面改性并通過(guò)摩擦使薄膜表面上液晶平行于摩擦方向排列廉沮，但垂直于未改性表面，從而增強(qiáng)了液晶的取向性能(圖7)徐矩。Asano等[40]利用N2等離子體處理將—NH滞时、—COOH和—OH等親水基團(tuán)引入LCP 薄膜，使薄膜表面輕微粗糙化滤灯，進(jìn)而提高其與金屬的粘附性坪稽。
圖7 通過(guò)摩擦和等離子體輻照的聚合物排列及液晶方向示意圖[39]
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，隨著射頻功率的增加鳞骤，薄膜的接觸角明顯減小窒百，親水基團(tuán)增強(qiáng)了鍍液的潤(rùn)濕性；銅與LCP薄膜的剝離強(qiáng)度增加(圖8)豫尽，最大達(dá)到2. 4N/cm篙梢。
圖8 銅與LCP薄膜之間的剝離強(qiáng)度和 LCP 的表面粗糙度與射頻功率的關(guān)系[40]
3. 3 LCP 薄膜的應(yīng)用
LCP薄膜具有低介電常數(shù)和介電損耗等特點(diǎn)，在5G通訊美旧、柔性印刷電路等領(lǐng)域用途廣泛渤滞。Tsuchiya等[41]制備了基于LCP薄膜的低介電損耗和高速傳輸柔性印刷電路，在23℃和濕度 60 %下榴嗅，在40 GHz時(shí)LCP薄膜差分線路的差模損耗比PI 薄膜的低0. 52dB/cm妄呕，柔性印刷電路的傳輸特性也比PI薄膜的更穩(wěn)定。與層合法相比录肯，梁立等[42]采用LCP 溶液在銅箔上涂布成膜(涂布法)方法制備的柔性印刷電路趴腋。剝離強(qiáng)度高，且各向同性好论咏。
4 PEI
PEI分解溫度為530~550℃优炬，低溫脆化溫度為-160℃，耐高厅贪、低溫性能優(yōu)異蠢护。此外，其室溫拉伸強(qiáng)度是非增強(qiáng)塑料中最高的一種养涮，并具有優(yōu)異的抗蠕變性葵硕。其體積電阻率大于1×1017 Ω·cm眉抬，電擊穿強(qiáng)度為33~35 kV/mm，介電損耗為1. 2×10-3懈凹，并能在很寬的頻率和溫度范圍內(nèi)保持穩(wěn)定的介電性能蜀变，是介電性能最突出的塑料之一。其加工性能優(yōu)異介评，成型收縮率小而穩(wěn)定[43]库北。PEI薄膜具有極強(qiáng)的耐溫性、優(yōu)異的力學(xué)性能和耐化學(xué)腐蝕性等優(yōu)點(diǎn)[44]们陆，用途廣泛寒瓦。
4. 1 PEI 薄膜的制備方法
(1)擠出流延法
Wu等[45]采用工業(yè)規(guī)模方法即用同向旋轉(zhuǎn)雙桿擠出機(jī)擠出流延PEI/納米石墨片(GNP)復(fù)合材料薄膜，研究了拉伸比和熱處理對(duì)薄膜性能的影響坪仇。拉伸比為11時(shí)PEI /GNP-5(10 %杂腰，質(zhì)量分?jǐn)?shù))薄膜縱向拉伸模量和拉伸強(qiáng)度分別提高了134 %和9 %，而且橫向分別提高了79 %和3 %椅文；熱處理有助于GNP取向排列喂很，進(jìn)而大幅度降低薄膜電阻率，最終可降低4個(gè)數(shù)量級(jí)雾袱，同時(shí)大幅度提高熱導(dǎo)率恤筛。
(2)溶液流延法
Lopez等[46]通過(guò)溶液流延法制備了摻雜不同量(1 %~5 %，質(zhì)量分?jǐn)?shù))氧化石墨烯(GO)的PEI薄膜芹橡，其中添加5 %的GO可使薄膜拉伸強(qiáng)度提高30 %，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯著提高望伦。Luo等[47]將改性h-BN粉末與PEI共混林说，采用溶液流延法制備了柔性PEI/h-BN復(fù)合材料薄膜。h-BN表面改性后屯伞，薄膜的模量從1. 15 GPa增加到h-BN用量為10 %(體積分?jǐn)?shù))時(shí)的1. 62 GPa腿箩；添加 5 % h-BN時(shí)薄膜的電擊穿強(qiáng)度從45. 3 kV/mm 提高到55. 3 kV/mm。曲紹寧等[48]采用溶液流延法制備了具有高介電儲(chǔ)能性能的PEI/BT@SiO2復(fù)合材料薄膜劣摇。BT@SiO2含量為1. 0 %(體積分?jǐn)?shù))時(shí)珠移，其介電常數(shù)最大達(dá)到5. 7，提高約28 %末融；填料含量為0. 2 %(體積分?jǐn)?shù))時(shí)钧惧，電擊穿強(qiáng)度達(dá)到最大值468 MV/m，放電能量密度為 4. 1 J/cm3勾习，分別提高了16 %和192 %浓瞪。
4. 2 PEI 薄膜的改性
(1)填充改性
Zhang等[49]采用磁控濺射技術(shù)在PEI薄膜的兩面生長(zhǎng)SiO2層，成功構(gòu)建了夾層結(jié)構(gòu)的 SiO2/PEI/ SiO2復(fù)合薄膜巧婶。在PEI薄膜和金屬電極之間生長(zhǎng)寬帶隙SiO2層乾颁，可提高電極/介電界面勢(shì)壘高度涂乌，從而有效降低傳導(dǎo)損耗。充放電效率大于90 %時(shí)英岭，最大放電能量密度達(dá)2. 96 J/cm3湾盒，優(yōu)于已報(bào)道的介電聚合物和復(fù)合材料。Liu等[50]通過(guò)流延法制備了PEI/MWCNT納米復(fù)合材料薄膜诅妹。在添加1 % MWCNTs(質(zhì)量分?jǐn)?shù))后罚勾，薄膜的彈性模量提高了約250 %，拉伸強(qiáng)度也明顯增加漾唉，這源于MWCNT與PEI間強(qiáng)烈的界面相互作用荧库。
(2)接枝改性
Edge等[51]通過(guò)聚(2-羥乙基甲基丙烯酸酯)光化學(xué)氣相接枝對(duì)PEI薄膜表面改性。接枝4h后薄膜表面的接觸角為從原先的80°減小至62°赵刑，親水性提升了20%分衫。電儲(chǔ)能用的聚合物納米復(fù)合材料薄膜熱穩(wěn)定性的提高對(duì)滿(mǎn)足電力工業(yè)日益增長(zhǎng)的要求十分重要，尤其是惡劣環(huán)境般此。Miao等[52]在納米鈦酸鍶存在下通過(guò)接枝方法制備了PEI復(fù)合材料薄膜蚪战，大幅度提高其在高溫下的電儲(chǔ)存性能，100℃時(shí)也具有6. 6 J/cm3的高溫放電能量密度铐懊，這優(yōu)于大多數(shù)先前報(bào)道的結(jié)果邀桑，且在惡劣環(huán)境下具有良好的充放電穩(wěn)定性。
(3)紫外輻照改性
絕緣材料的電氣特性是影響電力設(shè)備工作性能和運(yùn)行可靠性的重要因素科乎。李琳等[53]通過(guò)紫外線輻照對(duì)PEI薄膜改性壁畸，以提高其電性能。輻照前PEI薄膜的表面電阻率約為1015Ω茅茂，輻照4d后下降了約2個(gè)量級(jí)捏萍；輻照20d后介電常數(shù)變化尤為明顯，在頻率為1 MHz時(shí)空闲，由初始的3. 13升高至3. 39令杈；輻照9d后，電擊穿強(qiáng)度達(dá)到457 kV/mm碴倾，提高了24 %逗噩。
4. 3 PEI 薄膜的應(yīng)用
PEI薄膜具有良好的耐化學(xué)腐蝕性、高的耐熱性和優(yōu)異的電性能與力學(xué)性能等跌榔，廣泛應(yīng)用在 EMI屏蔽异雁、顯示器、燃料電池等領(lǐng)域矫户。Kim等[54]通過(guò)電泳法制備了還原氧化石墨烯(RGO)含量分別0. 49 %和0. 66 % (均為體積分?jǐn)?shù))的RGO交替單層和雙層PEI/RGO薄膜片迅，電磁干擾屏蔽效能分別達(dá)到3. 09dB和6. 37dB，同時(shí)保持高達(dá)73%和62%的透光率皆辽，這是20nm RGO薄膜獨(dú)特交替結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生的效果柑蛇。相信這種新型薄膜可在包括電磁屏蔽芥挣、觸摸屏、顯示器等在內(nèi)的各個(gè)領(lǐng)域得到實(shí)際應(yīng)用耻台。Mondal等[55]采用溶液流延法制備了PEI/官能團(tuán)化氧化石墨烯(FGO)(0. 5%~3%空免，質(zhì)量分?jǐn)?shù))復(fù)合材料薄膜，其中含1. 5%FGO的薄膜的電磁屏蔽效能高達(dá) 21~23dB盆耽，介電常數(shù)增加了7倍蹋砚，介電損耗降低了14倍，薄膜在寬頻率和溫度范圍內(nèi)也表現(xiàn)出良好的介電摄杂、力學(xué)性能和出色的電磁屏蔽效果(圖9)坝咐。
圖9 8~12 GHz頻率范圍內(nèi)電磁屏蔽效能隨填料含量的變化[55]
溫變英等[56]通過(guò)懸浮液流延法制備了具有梯度分布結(jié)構(gòu)的PEI/Ni電磁屏蔽薄膜，在潮濕析恢、濕熱墨坚、強(qiáng)堿、酸雨4種模擬溶液中的耐腐蝕性能均較好映挂；在60℃下浸泡30d后泽篮，形貌無(wú)明顯變化；電磁屏蔽效能無(wú)明顯下降柑船，保持在40dB左右帽撑；拉伸強(qiáng)度保持在60MPa以上，有很高的實(shí)用價(jià)值鞍时。
5 PSF
PSF是高分子主鏈中含有二苯砜結(jié)構(gòu)的熱塑性樹(shù)脂亏拉，具有高強(qiáng)度、高模量和低蠕變性等特性逆巍，在高溫下仍能很大程度上保持其在室溫下所具有的力學(xué)性能专筷；在很寬的溫度和頻率范圍內(nèi)具有優(yōu)良的電性能；低溫性能優(yōu)異蒸苇，在-100℃仍能保持韌性；此外還具有良好的熱穩(wěn)定性吮旅、耐老化性能和尺寸穩(wěn)定性等[57]溪烤。PSF薄膜介電常數(shù)的溫度特性穩(wěn)定，介電損耗在寬溫度范圍內(nèi)( -60~150℃)很低庇勃，在150℃的高溫下仍有較高的電阻系數(shù)檬嘀，可用于制造耐熱性好、性能優(yōu)異的薄膜電容器等[58]责嚷。
5. 1 PSF 薄膜的制備方法
(1)溶液流延法
Bautista-Quijano等[59]通過(guò)溶液流延法制備了PSF/MWCNT復(fù)合材料薄膜鸳兽，MWCNT含量在0.05%~0. 3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)薄膜電導(dǎo)率大幅度增加；其中在0. 3%時(shí)罕拂，薄膜電導(dǎo)率約為10-2S/m揍异，比純PSF薄膜高13個(gè)數(shù)量級(jí)全陨。Jiang等[60]同樣采用溶液流延法制備了PSF/GO/CNT薄膜，氣體滲透性顯著提高衷掷。在0.2MPa時(shí)辱姨，CO2和N2的滲透率分別從553 Barrer [1Barrer=10-10cm3 (STP)cm/cm2·s· (cm·Hg)]和536 Barrer (純PSF薄膜)增加到975Barrer和745 Barrer；CNTs 和GO的加入可有效提高薄膜的選擇性戚嗅， CNTs與GO的用量比為5：1 時(shí)雨涛，CO2/N2的理想滲透系數(shù)為1. 94，提高了32. 9%懦胞。
(2)擠出吹塑法
Jurczuk等[61]通過(guò)層倍增共擠吹塑法制得了PSF/PVDF(質(zhì)量比70/30)復(fù)合薄膜替久，研究了PVDF 的α晶和γ晶在納米層狀PSF/PVDF薄膜中的結(jié)構(gòu)。發(fā)現(xiàn)躏尉，薄膜中的PVDF納米層為α晶和γ晶疊加共存結(jié)構(gòu)蚯根。在所有3個(gè)多層PSF/PVDF薄膜中，α晶面相對(duì)于PSF/PVDF界面的法線優(yōu)先取向?yàn)?0°~45°(圖10)醇份。
圖 10 PVDF晶的取向類(lèi)型示意圖[61]
5. 2 PSF薄膜的改性
(1)接枝改性
Du等[62]將聚乙二醇(PEG)偶聯(lián)接枝到PSF的側(cè)鏈上稼锅，通過(guò)溶液流延法制備了接枝共聚物 PSF-g-PEG薄膜，在PEG含量達(dá)48g/100g時(shí)僚纷，薄膜接觸角急劇減小至35°矩距，親水性明顯增強(qiáng)，吸附性大大減弱怖竭，飽和吸收能力僅為0. 7g/cm2锥债，對(duì)蛋白質(zhì)的防污能力大幅度增強(qiáng)。Tu等[63]將丙烯酸(AA)和磺化羥丙基殼聚糖(SHPCS)接枝在PSF薄膜上痊臭，薄膜顯示出抑制血小板 粘附和較低的蛋白質(zhì)吸附性(161μg/cm2 )哮肚，血漿再鈣化時(shí)間為238s。與SHPCS結(jié)合后广匙，SHPCS-AA-PSF薄膜的等離子體再鈣化時(shí)間達(dá)301s允趟，表明改性薄膜具有一定的抗凝特性。
(2)填充改性
Jose等[64]采用溶液流延法制備了有機(jī)改性氟鋰蒙脫石黏土填充的PSF納米復(fù)合材料薄膜鸦致，在黏土含量增加到3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)潮剪，拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率顯著提高；增加黏土的含量使薄膜表面的粗糙度增加分唾，與此同時(shí)接觸角也隨之增加抗碰，疏水性增強(qiáng)。Suwanwong等[65]用0. 5%绽乔、1. 0%和2. 0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) CaTiO3分別填充PSF制得超級(jí)電容器用隔膜弧蝇，其中添加2. 0 %CaTiO3 時(shí)隔膜具有最大比能量4. 03mWh/g，最大比電容是不含CaTiO3隔膜的2. 17倍，達(dá)4. 64F/g看疗。
5. 3 PSF薄膜的應(yīng)用
PSF薄膜具有出色的介電性能和物理沙峻、化學(xué)性能，因而廣泛用在燃料電池鹃觉、薄膜電容器等領(lǐng)域专酗。Vinodh等[66]采用溶液流延法制備了摻入氧化鋯的季銨化聚砜(QPSU/ZrO2)復(fù)合材料陰離子交換膜，其中納米ZrO2分布均勻盗扇，無(wú)團(tuán)聚祷肯。在ZrO2摻入量為10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 時(shí)，在60℃下達(dá)到的最佳功率密度為250mW/cm2疗隶，是堿性膜燃料電池的理想選擇佑笋。杜瑞奎等[67]向PSF中加入1，4-二氯甲氧基丁烷進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)斑鼻，制得氯甲基化聚砜(CMPSF)蒋纬；然后用三乙胺、三丙胺及三丁胺等3種叔胺對(duì)CMPSF進(jìn)行季銨化反應(yīng)坚弱，采用溶液流延法制備了陰離子交換膜蜀备。在季銨化反應(yīng)時(shí)間為24h時(shí)，采用三乙胺制備的交換膜離子交換容量高達(dá)1. 43 mmol/g荒叶， 且膜電阻很低碾阁，僅為0. 49Ω·cm2。
6 PI
PI是一種主鏈上帶有酰亞胺基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂些楣，具有優(yōu)異的耐高溫脂凶、力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定愁茁、電性能等特性蚕钦，廣泛應(yīng)用于航空航天、電子鹅很、通訊嘶居、復(fù)合材料等領(lǐng)域[68]。PI薄膜呈黃色促煮，透明食听，具有優(yōu)異的耐高低溫性、電氣絕緣性等污茵，能在-269~280℃范圍內(nèi)長(zhǎng)期使用，短時(shí)可達(dá) 400℃的高溫葬项，特別適宜于柔性印刷電路[69]泞当、5G通訊、液晶顯示等領(lǐng)域民珍。
6. 1 PI薄膜的制備方法
(1)溶液流延法
王偉等[70]先將聚酰胺酸溶液流延成膜襟士，恒溫干燥后制得聚酰胺酸凝膠膜盗飒；再將拉伸后的聚酰胺酸薄膜經(jīng)高溫亞胺化制得PI薄膜。拉伸比為1. 3時(shí)陋桂，拉伸強(qiáng)度和模量分別達(dá)到了154. 5MPa 和2472. 4MPa逆趣，分別提高了1. 7倍左右和1. 4倍。趙偉濤等[71]采用類(lèi)似工藝制備了PI薄膜嗜历，研究了成膜條件對(duì)薄膜表觀和力學(xué)性能的影響宣渗。他們?cè)谧罡邅啺坊瘻囟葹?50℃時(shí)得到的PI薄膜的拉伸強(qiáng)度為337. 88 MPa，表面粗糙度低于10nm梨州。蔣里鋒等[72]對(duì)流延法制備的PI薄膜熱膨脹系數(shù)的研究表明痕囱，隨著升溫速率的增加，其熱變形逐漸減小暴匠。與橫向相比鞍恢，縱向的熱變形受升溫速率影響較大。
(2)吹塑法
NASA蘭利研究中心的科研人員研究了一種新型吹塑成型法制備PI超薄薄膜技術(shù)[68]3每窖。其所用裝置不同于傳統(tǒng)吹塑薄膜帮掉，薄膜是由上向下吹塑成型的，如圖11所示窒典。目前蟆炊，NASA已建成了PI超薄薄膜吹塑裝置樣機(jī)，并成功制備了超薄PI薄膜崇败。
6. 2 PI薄膜的改性
(1)填充改性
Wang等[73]以PI為基體盅称，采用原位聚合工藝制備PI/鈦酸鋇(BaTiO3 )納米復(fù)合材料，并通過(guò)溶液流延法制備了薄膜后室。分別用8%的2-膦酸丁烷-1缩膝，2，4-三羧酸和6%的丙烯酸-磺酸-酰胺基共聚物改性的PI/ BaTiO3薄膜的電擊穿強(qiáng)度分別為80和73MV/m岸霹；能量密度分別為0. 67J和0. 48J疾层，分別提高了25%和37%。Du等[74]以二苯胺贡避、鈦酸銅鈣(CCTO)和3痛黎，3'，4刮吧，4'聯(lián)苯四甲酸二酐為原料湖饱，通過(guò)超聲分散原位聚合制得PI/CCTO復(fù)合材料，并通過(guò)溶液流延法制得薄膜杀捻，薄膜的介電常數(shù)和電導(dǎo)率隨著CCTO(10%~70%)含量的增加而顯著增加井厌。
(2)等離子體改性
徐萌等[75]采用低溫等離子體改性亞胺化得到的PI與硅烷偶聯(lián)劑處理的納米Al2O3 (5%，質(zhì)量分?jǐn)?shù))制備PI/納米Al2O3復(fù)合材料薄膜。隨著等離子體改性時(shí)間的增加仅仆，薄膜表面接觸角逐漸減小器赞，親水性逐漸增加；薄膜表面能和表面電導(dǎo)率逐漸加大墓拜。LIN等[76]采用氮等離子體對(duì)商品名分別為Kapton E(N)和Upilex S的PI薄膜進(jìn)行表面改性港柜，以增強(qiáng)其與濺射銅之間的剝離強(qiáng)度。通過(guò)氮等離子體改性咳榜，濺射銅與兩者之間的剝離強(qiáng)度分別大大提高至1232~1522 N/m和915~1401 N/m夏醉，而未處理的僅為12 N/m和17 N/m。Meddeb等[77]通過(guò)氧等離子體對(duì) Kapton HN PI薄膜改性贿衍。由表3數(shù)據(jù)可知授舟，150℃時(shí)等離子體處理后的薄膜介電擊穿強(qiáng)度不變，而O/C和N/C比分別增加了60%和110%左右贸辈，提高了薄膜的親水性释树，降低了高場(chǎng)/高溫時(shí)的漏電。
表3 處理和未處理的 PI 薄膜在室溫和150℃下的電擊穿強(qiáng)度[77]
6. 3 PI薄膜的應(yīng)用
PI薄膜具有優(yōu)異的耐高低溫性能擎淤、高尺寸穩(wěn)定性和韌性奢啥，在高溫下能保持其化學(xué)穩(wěn)定性，因此可應(yīng)用于燃料電池嘴拢、柔性印刷電路桩盲、液晶顯示、5G通訊等領(lǐng)域[78]席吴。此外赌结，其還具有良好的阻燃性和耐腐蝕性，可廣泛應(yīng)用于絕緣元件孝冒、電線柬姚、微電子等領(lǐng)域。Nisar等[79]采用溶液流延法制備了Nafion/磺化聚酰亞胺(SPI-x)復(fù)合薄膜庄涡，其耐熱溫度高達(dá)500~550℃量承，具有良好的熱穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性。此外其還具有優(yōu)異的電氣和力學(xué)性能穴店、高質(zhì)子傳導(dǎo)性撕捍、水解穩(wěn)定性，可作為直接甲醇燃料電池中的電解質(zhì)膜使用泣洞，且成本低忧风。Liu等[80]通過(guò)溶液流延法制備了一系列支化磺化聚酰亞胺(bSPI)/s-MWCNTs 復(fù)合材料薄膜。與商業(yè)化的Nafion® 212薄膜相比球凰，優(yōu)化后其具有更低的釩離子滲透率(2. 01×10-7cm2/min)和更高的質(zhì)子選擇性(1.06× 105S min/cm3)阀蒂；更高的庫(kù)侖效率(96. 0%~98. 2%)和能量效率(79.7%~69. 5%)该窗，可用于釩氧化還原液流電池中。
7 結(jié)語(yǔ)
高性能塑料薄膜不僅具有優(yōu)異的電性能蚤霞、力學(xué)性能、耐高低溫义钉、耐腐蝕等特點(diǎn)昧绣，而且介電常數(shù)在寬溫度和頻率范圍內(nèi)大都極穩(wěn)定，明顯優(yōu)于傳統(tǒng)塑料薄膜捶闸，用途廣泛夜畴。但因其熔點(diǎn)高，熔體黏度大删壮，加工穩(wěn)定性差贪绘，成型難度大，對(duì)擠出機(jī)央碟、機(jī)頭和輔機(jī)等要求高税灌，目前只有一些先進(jìn)國(guó)家擁有工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)，我國(guó)在擠出吹塑和擠出流延設(shè)備與工藝上還有待突破亿虽，例如目前高端PI薄膜還主要依賴(lài)進(jìn)口菱涤。此外，目前我國(guó)高性能樹(shù)脂的進(jìn)口依賴(lài)度較大洛勉，不過(guò)可喜的是粘秆，國(guó)家將在“十四五”期間加大對(duì)高性能樹(shù)脂的投資，中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)在《化學(xué)新材料“十四五”發(fā)展指南》中提出力爭(zhēng)在2025年將高性能樹(shù)脂自給率提升到85%收毫，因而可預(yù)期未來(lái)的高性能塑料薄膜定會(huì)快速發(fā)展攻走。
參考文獻(xiàn)：
[1] 王占杰，加強(qiáng)創(chuàng)新此再，奮發(fā)圖強(qiáng)昔搂，促進(jìn)塑料薄膜行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展[EB/OL] . (2022-07-22 )[2022-08-04] . http：//cppia. com. cn/front/article/21944/493.
[2] G ·盧克斯，蔣 明引润，葉培森 . 高性能熱塑性塑料薄膜[J] .國(guó)外塑料巩趁，1991(1)：26-30.
[3] 顧有偉 . 聚醚醚酮——一種新型耐熱絕緣材料[J] . 絕緣材料通訊，1986(6)：37-42.
[4] 張 維 . 特種工程塑料 PEEK 薄膜的發(fā)展與應(yīng)用[J] . 化工新型材料淳附，2007(4)：82-83.
[5] 王睦鏗 . PEEK 薄膜[J] . 化工新型材料议慰，1991(10)：17-20，7.
[6] WEN L L奴曙，GUI B W别凹，ZHEN H J，et al. Preparation andcharacterization of high-strength poly(ether ether ketone) films [J] . Journal of Applied Polymer Science洽糟，2014炉菲，131 (9)：40172.
[7] RUI Q N堕战，JIN Y L，GUI B W拍霜，et al. Light weight andflexible poly(ether ether ketone) based composite film with excellent thermal stability and mechanical properties for wide - band electromagnetic interference shielding[J] . RSC Advances嘱丢，2017，8(6)：3 296-3 303.
[8] 孫江華 祠饺，張 敏 . 聚醚醚酮薄膜的性能研究[J] . 中國(guó)塑料越驻，2020，34( 2 )：43-48.
[9] 李文雷 . 多壁碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合薄膜的制備及性能研究[D] . 吉林大學(xué)道偷，2014.
[10] 高正春 . 一種復(fù)合薄膜及其制備方法和應(yīng)用缀旁，CN109334192A [P] . 2019-02-15.
[11] 朱冠南，李 強(qiáng)勺鸦，譚宗尚并巍，等 . 一種各向同性PEEK吹塑薄膜的制備方法，CN113234301A [ P ] . 2021-08-10.
[12] 宋文生换途，李 磊懊渡，王宇新，等 . 磺化聚醚醚酮與聚砜共混膜導(dǎo)電與傳質(zhì)特性研究[J] . 膜科學(xué)與技術(shù)怀跛，2004(3)：15-19.
[13] 薛 松距贷，尹鴿平 . 磺化聚醚醚酮/磷鎢酸復(fù)合膜的導(dǎo)電和甲醇滲透性能[J] . 高分子學(xué)報(bào)，2006(9)：1 083-1 087.
[14] INAGAKI N吻谋，TASAKA S忠蝗，HORIUCHI T，et al. Sur-face modification of poly(aryl ether etherketone) film by remote oxygen plasma [J] . Journal of Applied Polymer Science漓拾，1998阁最，68( 2 )：271-279.
[15] 杜 鵬，楊雪梅骇两，李 明 . 聚醚醚酮薄膜的離子注入表面改性[J] . 材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào)速种，2010，28(4)：481-485.
[16] JIN H C低千，DENG R L配阵，KOSHIKAWAHIROSHI，et al.Modification of ultrathin polyetheretherketone film for ap- plication in direct methanol fuel cells[J] . Journal of Mem- brane Science示血，2009棋傍，344(1/2 )：266-274.
[17] JIN H C，DENG R L难审，KOSHIKAWAHIROSHI瘫拣，et al.Crosslinking and grafting of polyetheretherketone film by radiation techniques for application in fuel cells[J] . Jour-nal of Membrane Science，2010告喊，362(1/2 )：488-494.
[18] KIEPFERHENDRIK 麸拄，OMARWAID 派昧，SCHRÖDERTI-MO，et al. Polymer film heat transfer surfaces in seawater desalination ：fouling layer formation and technology[J] . Chemical Engineering & Technology拢切，2020蒂萎，43(6)：1 205-1213.
[19] HAMADATAKASHI，F(xiàn)UKASAWAHIDEYUKI淮椰，HA-SEGAWASHIN 岖是，et al. Graft - type polymer electrolyte membranes based on poly(ether ether ketone)/nanosilica hybridfilms for fuel cell applications[J] . International Jour- nal of Hydrogen Energy，2016实苞，41(41)：18 621-18 630.
[20] 王德禧 . 聚苯硫醚的特性及應(yīng)用[J] . 塑料，2002(2)：34-38.WANG D X. Properties and applications of polyphenyl- ene sulfide[J] . Plastics烈疚，2002(2)：34-38.
[21] 高 勇黔牵，戴厚益 . 聚苯硫醚薄膜的研究進(jìn)展[J] . 塑料工業(yè)，2010爷肝，38(S1)：6-8.
GAO Y猾浦，DAI H Y. Research progress of polyphenylene sulfide films[J] . China Plastics Industry，2010灯抛，38(S1)：6-8.
[22] 黃寶奎金赦，馬百鈞，王孝軍对嚼，等 . 聚苯硫醚吹塑薄膜的結(jié)構(gòu)與性能[J] . 塑料工業(yè)夹抗，2010，38(5)：75-77.
[23] JONG RANGHO纵竖，WHITEJAMES L. A double bubble tubular film process to produce biaxially oriented poly(p - phenylene sulfide) (PPS) film[J]. Polymer Engineering and Science漠烧，1990，30(19)：1 228-1 236.
[24] 夏超華. 一種 5G PPS 薄膜及其制備方法靡砌，CN110791096B [P] . 2022-05-27.
[25] 一種5G PPS薄膜及其制備方法已脓，CN110698864A[P] . 2020-01-17.
[26] JONG YOOTAE，HWANGEUN-BYEOL通殃，JEONGY-OUNG GYU . Thermal and electrical properties of poly (phenylene sulfide)/carbon nanotube nanocomposite films with a segregated structure[J] . Composites Part A：Ap- plied Science and Manufacturing度液，2016，91(1)：77-84.
[27] 唐榮芝画舌，董 林堕担，馬雅琳，等 . 一種共擠雙向拉伸 PET/PPS復(fù)合薄膜及其制備方法骗炉，CN109648976B[P] . 2021- 03-16.
[28] SHOU Y Z照宝，GUANG S H，XIAO J W句葵，et al. Effect of air plasma treatment on the mechanical properties of polyphen-ylene sulfide/glass fiber cloth composites[J] . Journal of Re-inforced Plastics and Composites厕鹃，2013兢仰，32(11)：786-793.
[29] INAGAKINORIHIRO，NARUSHIMAKAZUO剂碴，MORI-TAMASAHIRO. Plasma surface modification of poly (phenylene sulfide) films for copper metallization [J] . Journal of Adhesion Science and Technology把将，2006，20 (9)：917-938.
[30] 王新民 . 聚苯硫醚(PPS)薄膜[J]. 絕緣材料通訊忆矛，1989(5)：40-45.
[31] 張靜茜察蹲，陳 萌，陳東志催训，等 . 聚硅氧烷/聚苯硫醚無(wú)紡布復(fù)合電池隔膜的制備與性能[J] . 復(fù)合材料學(xué)報(bào)洽议，2019，36 (9)：1 995-2 001.
[32] 朱沛雋漫拭，濮 實(shí) . 一種新型電容器薄膜——聚苯硫醚[J] .電子元件與材料亚兄，1991(1)：51-57.
[33] 唐榮芝，羅春明采驻，唐安斌审胚，等 . 液晶聚合物薄膜加工及應(yīng)用進(jìn)展[J] . 印制電路信息，2021礼旅，29(3)：13-17.
[34] SULLIVANANTHONY膳叨，SAIGALANIL，ZIMMER-MANMICHAEL A. Structure - property - processing rela- tionships in extruded liquid crystal polymer film[J] . Poly- mers and Polymer Composites痘系，2021(11)：450-463.
[35] LUSIGNEARICHARD W . . Orientation of LCP blownfilm with rotating dies[J] . Polymer Engineering and Sci- ence菲嘴，1999，39(12)：2 326-2 334.
[36] ZHI T Y 碎浇，JIA J Z 临谱，ZHAO Y ，et al. Rotational blowmolding of thermotropic liquid crystal polymers and resul- ting orientational structure and mechanical properties[J] . Polymer奴璃，2022悉默，255：125 144-125 152.
[37] MEI S Z，WEN L Z苟穆，DONG Y D抄课，et al. The effect of pretreatment on adhesive strength of cu-plated liquid crys- tal polymer (LCP)[J] . Applied Surface Science，2012雳旅， 258( 7 )：2 643-2 647.
[38] WEN L Z跟磨，DONG Y D. Electroless copper plating on liquid crystal polymer films using dimethylamine borane as re- ducing agent[J ] . Journal of the Chinese Chemical Soci- ety，2016攒盈，63( 2 )：222-228.
[39] RUMIKOYAMAGUCHI抵拘，YASUHIROSATO，SUSU-MUSATO. Liquid crystal alignment properties on cross- linkable polymer films with plasma surface modification [J] . Molecular Crystals and Liquid Crystals型豁，2005僵蛛，438 (1)：109-116.
[40] ASANOTOMOHARU尚蝌， KOSHIBAYASUKO， UE-DAYASUKIYO充尉，et al. Formation of circuit pattern on liq- uid - crystalline polymer film by electroless copper plating [J]. Molecular Crystals and Liquid Crystals飘言，2007，464 (1)：187-194.
[41] TSUCHIYAA .驼侠， SUGAMAH.姿鸿， SUNAMOTOT.， etal. Low - loss and high - speed transmission flexible printed circuits based on liquid crystal polymer films[J] . Electro- nics Letters倒源，2012苛预，48(19)：1 216-1 217.
[42] 梁 立，茹敬宏笋熬，伍宏奎 . 涂布法液晶聚合物撓性覆銅板的制備[J] . 印制電路信息碟渺，2020，28(1)：15-17.
[43] 王新威突诬，胡祖明，劉兆峰 . 聚醚酰亞胺的性能 芜繁、聚合與紡絲研究[J] . 材料導(dǎo)報(bào)旺隙，2007(S1)：408-412.
[44] GE先進(jìn)材料集團(tuán)推出在 X GENTM 樹(shù)脂技術(shù)上開(kāi)發(fā)的第一代 PEI 薄膜產(chǎn)品目標(biāo)進(jìn)軍全球電子產(chǎn)品行業(yè)[J ] . 上海化工骏令，2004(3)：24.
[45] HUANG W蔬捷，DRZALLAWRENCE T. . Multifunctional highly aligned graphite nanoplatelet - polyether imide com- posite in film form[J] . Materials Chemistry and Physics， 2016榔袋，182：110-118.
[46] LOPEZVIRGINIA周拐，PATON-CARRERO A，ROMERO-AMAYA凰兑， et al. Improvement of the mechanical and flame - retardant properties of polyetherimide membranes modified with graphene oxide[J ] . Polymer-Plastics Tech- nology and Engineering妥粟，2019，58(11)：1-8.
[47] WEN H L吏够，JIN L Z勾给，YAN R C，et al. Surface modifica-tion of h - BN and preparation of h - BN/PE thermally con- ductive flexible films[J] . Polymer Composites锅知，2022播急，43 (6)：3 846-3 857.
[48] 曲紹寧，汪葉舟售睹，劉繼龍桩警，等 . 聚醚酰亞胺/改性鈦酸鋇復(fù)合材料制備及介電儲(chǔ)能性能[J] . 工程塑料應(yīng)用，2022昌妹，50 (5)：21-26.
[49] TIAN D Z捶枢，LIAN Y Y握截，JIN Y R，et al. Improved high-temperature energy storage performance of PEI dielectric films by introducing an SiO2 insulating layer[J ] . Macro-molecular Materials and Engineering柱蟀，2021川蒙，306 (12)：2100514.
[50] TIAN X L，YUE J T长已，WEI D Z. Preparation and charac-terization of carbon nanotube/polyetherimide nanocompo - site films[J] . Composites Science and Technology畜眨，2007， 67(3/4)：406-412.
[51] EDGESTEPHEN 术瓮， JAMES FEAST W 康聂， PACYNKO WITOLD F，et al. The surface modification of poly(ether- imide) by photochemical grafting[J] . Polymer Bulletin胞四， 1992恬汁，27(4)：441-445.
[52] WEI J M，HAN X C辜伟，ZHONG B P氓侧，et al. Enhancement thermal stability of polyetherimide - based nanocomposites for applications in energy storage[J ] . Composites Science and Technology，2021导狡，201：108 501-108 511.
[53] 李 琳约巷，程 敏，劉文元旱捧，等 . 紫外輻照對(duì)聚醚酰亞胺薄膜介電性能的影響[J ] . 強(qiáng)激光與粒子束独郎，2016，28(6)： 186-190.
[54] KIMSANGHOON枚赡，JOON - SUK OH氓癌，KIMMYEONG -GI，et al. Electromagnetic interference (EMI) transparent shielding of reduced graphene oxide (RGO) interleaved structure fabricated by electrophoretic deposition[J ] . ACS Applied Materials & Interfaces 贫橙，2014贪婉，6 (20)： 17 647 -
17 653.
[55] MONDALSUBHADIP， KUMARASHAVANI. Multi-functional silanized silica nanoparticle functionalized gra- pheneoxide：polyetherimide composite film for EMI shielding applications [J] . Journal of Materials Science： Materials in Electronics卢肃，2018谓松，29：14 122-14 131.
[56] 溫變英，段 磊 . PEI/Ni 梯度電磁屏蔽薄膜材料耐腐蝕性研究[J] . 材料導(dǎo)報(bào)践剂，2019鬼譬，33(6)：1 065-1 069.
[57] 胡任之 . 聚砜樹(shù)脂的發(fā)展動(dòng)態(tài)[J] . 上海化工 逊脯，2013优质，38(4)：22-26.
[58] 聚砜薄膜及其金屬化電容器試制簡(jiǎn)介[J] . 絕緣材料通訊，1973(5)：20-21.
[59] BAUTISTA-QUIJANO J R，AVILÉS F巩螃，AGUILAR J O 演怎，et al. Strain sensing capabilities of a piezoresistive MWCNT-polysulfone film[J] . Sensors and Actuators A： Physical ，2010避乏，159( 2 )：135-140.
[60] LI L J爷耀，YI M M，SU X拍皮，et al. Preparation and gas sepa-ration performance of polysulfone mixed matrix membrane [J] . Journal of Nanomaterials歹叮，2021：1-10.
[61] JURCZUKKINGA ， GALESKIANDRZEJ 铆帽，MACKEY-MATTHEW咆耿，et al. Orientation of PVDF α and γcrys- tals in nanolayered films [J] . Colloid and Polymer Sci- ence，2015爹橱，293：1 289-1 297.
[62] RUI K D萨螺，BAO J G，YAN B L. Hydrophilic polysulfone film prepared from polyethylene glycol monomethylether via coupling graft [J] . Applied Surface Science愧驱，2013慰技， 274：288-294.
[63] MING M T，JING J X组砚，YUN R Q. Surface hemocompat-ible modification of polysulfone membrane via covalently grafting acrylic acid and sulfonated hydroxypropyl chitosan [J] . RSC Advances惹盼，2019，9(11)：6 254-6 266.
[64] AJITH JAMES JOS惫确，ALAGAR，SELVIN PAND THOMAS. Preparation and characterization of organo-clay filled polysulfone nanocomposites[J] . Materials and Manufacturing Processes蚯舱，2012改化，27(3)：247-254.
[65] SUWANWONG S，YUENYAO C枉昏，HUTEM A. Effi-ciency of supercapacitor with CaTiO3 - filled polysulfone separators [J] . Journal of Physics：Conference Series陈肛， 2021：2145.
[66] VINODHRAJANGAM，PURUSHOTHAMANMUTH-UKRISHNAN兄裂，SANGEETHADHARMALINGAM . Novel quaternized polysulfone/ZrO2 composite membranes for solid alkaline fuel cell applications [J] . International Journal of Hydrogen Energy句旱，2011，36 (12)：7 291-7 302.
[67] 杜瑞奎晰奖，高保嬌谈撒，李延斌，等 . 聚砜陰離子交換膜的制備及結(jié)構(gòu)與性能研究[J] . 高分子學(xué)報(bào)匾南，2010(7 )：924-931.
[68] 劉金剛啃匿，倪洪江，高 鴻，等 . 超薄聚酰亞胺薄膜研究與應(yīng)用進(jìn)展[J] . 航天器環(huán)境工程溯乒，2014夹厌，31(5)：470-475.
[69] 盧小闖，余文濤裆悄，翁夢(mèng)蔓矛纹，等 . 電子器件用低膨脹聚酰亞胺薄膜研究進(jìn)展[J] . 絕緣材料，2021光稼，54(11)：11-22.
[70] 王 偉或南，來(lái)育梅，孫 琳钟哥，等 . 流延法制備聚酰亞胺薄膜工藝研究[J] . 塑料工業(yè)迎献，2006(1)：15-17.
[71] 趙偉濤，邢 愛(ài)腻贰，許 劍吁恍，等 . 高性能聚酰亞胺薄膜制備方法[J] . 信息記錄材料，2015播演，16(4)：37-41.
[72] 蔣里鋒冀瓦，董云飛，沈鵬飛写烤，等 . 流延法制備聚酰亞胺薄膜的熱膨脹系數(shù)表征[J] . 塑料工業(yè)翼闽，2020，48(S1)：128-131.
[73] YA J W洲炊，XIAO J W感局，CHANG G F，et al. Improved di-electric properties of surface modified BaTiO3/polyimide composite films [J] . Microelectronic Engineering暂衡，2016询微， 154：17-21.
[74] JING D，MENG M Z狂巢，LING L M撑毛，et al. Preparation and characterization of high dielectric calcium copper tita- nate/polyimide composite films [J] . High Performance Polymers，2016唧领，28(8)：908-914.
[75] 徐 萌藻雌，安 釗，王 野斩个，等 . 低溫等離子體處理對(duì)聚酰亞胺納米復(fù)合薄膜表面特性的影響[J] . 絕緣材料胯杭，2021， 54(5)：47-53.
[76] YUNG S L受啥，HUANG M L歉摧，CHUNG WEI TSAI. Ni-trogen plasma modification on polyimide films for copper metallization on microelectronic flex substrates[J] . Jour- nal of Polymer Science，2005，43(15)：2 023-2 038.
[77] MEDDEBA. BARHOUMI叁温， OUNAIESZ再悼，LanaganM .Enhancement of Electrical Properties of Polyimide Films by Plasma Treatment[J] . Chemical Physics Letters，2016膝但，649：111-114.
[78] 蘇桂明冲九，姜海健，馬宇良 . 聚酰亞胺薄膜材料的制備和應(yīng)用探究[J] . 中國(guó)新技術(shù)新產(chǎn)品跟束，2015(5)：40.
[79] NISAR ALI莺奸，F(xiàn)ARMAN ALI，KHANSABOOR冀宴，et al.Novel sulfonated polyimide - nafion nanocomposite mem- branes：fabrication灭贷，morphology and physiochemical inves- tigations for fuel cell applications[J] . Journal of Molecular Structure，2021略贮，1231：129940.
[80] JUN L甚疟，HAO R D，WEN J X逃延，et al. Branched sulfonat-ed polyimide/s-MWCNTs composite membranes for vana- dium redox flow battery application[J] . International Jour- nal of Hydrogen Energy览妖，2021，46(70)：34 767-34 776.
聚砜醫(yī)療干粉吸入...
塑料包裝材料的減...
汽車(chē)功能鍵觸摸蓋I...
高性能注塑聚丙烯...
