劉志國1杰扫，萬紀君1队寇，劉治澳2，耿一飛2章姓，趙樹高2佳遣，李培軍2*
（1.青島博銳智遠減振科技有限公司识埋，山東青島266114；2.青島科技大學橡塑材料與工程教育部重點實驗室零渐，山東青島266042）
摘要：研究同向雙螺桿擠出機的螺桿結構窒舟、脫硫溫度和螺桿轉速對膠粉脫硫的影響。結果表明：螺桿結構越有利于提高螺桿的混合和剪切能力诵盼，膠粉的溶膠含量越大惠豺，交聯(lián)密度越小风宁；當脫硫溫度從170℃升高至190℃時洁墙，膠粉的脫硫效果有一定改善；當螺桿轉速從50r·min-1增至90r·min-1時戒财，膠粉的脫硫效果明顯改善热监；當脫硫溫度為180～190℃、螺桿轉速為50～70r·min-1時饮寞，中等混合和剪切能力螺桿脫硫的膠粉的脫硫效果較好狼纬，脫硫膠粉膠料的拉伸性能較優(yōu)。
關鍵詞：膠粉骂际；雙螺桿擠出機疗琉；脫硫；工藝條件
橡膠再生是將廢舊橡膠經(jīng)加熱歉铝、機械處理盈简、加脫硫劑等物理和化學方法破壞其C—S和S—S交聯(lián)鍵[1-6]，得到可再加工橡膠材料的過程太示。目前再生橡膠的生產(chǎn)技術除耗費大量能量外柠贤，還會產(chǎn)生大量的廢水、廢氣等类缤，嚴重污染環(huán)境[7-9]臼勉。近年來，擠出機脫硫作為一種高效餐弱、節(jié)能宴霸、環(huán)保的廢舊橡膠再生技術引起了人們的關注[10-12]，但其在國內仍處于初級階段膏蚓。
本工作研究同向雙螺桿擠出機的螺桿結構瓢谢、脫硫溫度和螺桿轉速對膠粉脫硫的影響，并對脫硫膠粉膠料的性能進行初步評價驮瞧。
1實驗
1.1原材料
膠粉氓扛，粒徑不大于630μm，濱州豐華橡膠粉制造有限公司產(chǎn)品论笔；氧化鋅采郎，鎮(zhèn)江白水化學有限公司產(chǎn)品千所；硬脂酸，青島中建橡膠助劑有限公司產(chǎn)品蒜埋；硫黃真慢，環(huán)保充油型，青島康寧精細化工公司產(chǎn)品理茎；促進劑MBT，蔚林新材料科技股份有限公司產(chǎn)品管嬉；甲苯皂林，分析純，青島萊博賽斯科技有限公司產(chǎn)品蚯撩。
1.2試驗設備和儀器
SHJ-30型嚙合同向雙螺桿擠出機础倍，螺桿長徑比為40，南京吉恩特機電有限公司產(chǎn)品胎挎；DLB175BL型開煉機沟启，寶輪精密檢測儀器有限公司產(chǎn)品；XLB-D 500×500型平板硫化機犹菇，浙江湖州東方機械有限公司產(chǎn)品德迹；Zwick/Roell Z005型萬能材料試驗機，德國Zwick公司產(chǎn)品揭芍。
1.3試樣制備
1.3.1膠粉脫硫工藝
膠粉在雙螺桿擠出機上進行連續(xù)脫硫胳搞。
（1）在研究螺桿結構對膠粉脫硫的影響時，通過改變其捏合塊的錯列角和數(shù)量設定3種混合和剪切能力的螺桿結構称杨。其中肌毅，低混合和剪切能力螺桿（LS）在6D，12D姑原，27D和32D處各設置錯列角為30°的1個捏合塊悬而；中等混合和剪切能力螺桿（MS）在6D，12D和27D處設置錯列角為30°和60°的2個捏合塊锭汛，在32D處設置錯列角為30°的1個捏合塊笨奠；高混合和剪切能力螺桿（HS）在6D和12D處分別設置錯列角為30°，30°和60°唤殴，90°的2個捏合塊艰躺，在27D處設置錯列角為30°和60°的2個捏合塊，在32D處設置錯列角為30°的1個捏合塊眨八。
（2）在研究脫硫溫度對膠粉脫硫的影響時腺兴，螺桿轉速為50r·min-1，MS螺桿的溫度設定分別為：190℃（機筒各區(qū)域溫度分布為140/150/160/170/180/190/190/190/190/180）廉侧，180℃（機筒各區(qū)域溫度分布為130/140/150/160/170/180/180/180/180/170）页响，170℃（機筒各區(qū)域溫度分布為120/130/140/150/160/170/170/170/170/160）篓足。
（3）在研究螺桿轉速對膠粉脫硫的影響時，MS螺桿的溫度設定為180℃闰蚕，螺桿轉速為50栈拖，70和90r·min-1。
1.3.2脫硫膠粉膠料的制備
脫硫膠粉膠料的配方（用量/份）為：脫硫膠粉100没陡，氧化鋅2涩哟，硬脂酸1，硫黃1.5盼玄，促進劑MBT 0.5贴彼。
脫硫膠粉膠料在開煉機上進行混煉，先加入脫硫膠粉埃儿、氧化鋅和硬脂酸器仗，然后加入促進劑M和硫黃，待吃粉完成后左右各進行3次3/4割刀童番，在0.2mm輥距下打三角包和薄通4次精钮，在1.6mm輥距下下片。
混煉膠至少停放24h后在平板硫化機上硫化剃斧，硫化條件為150℃×20min轨香。
1.4性能測試
（1）溶膠含量。準確稱量脫硫膠粉并用濾紙包裹幼东，在索氏抽提器中用甲苯抽提24h后弹沽，再在80℃的真空干燥箱中干燥8h，稱其質量并計算溶膠含量（W）：
式中：W1為抽提前膠粉的質量筋粗，g策橘；W2為抽提后去除甲苯的膠粉的質量，g娜亿。
（2）交聯(lián)密度丽已。用甲苯作溶劑，采用平衡溶脹法买决，利用Flory-Rehner公式得到脫硫膠粉的交聯(lián)密度（Ve）：
式中：Vr為溶脹后脫硫膠粉的橡膠相體積分數(shù)沛婴；Vs
為甲苯的物質的量體積，為104.4cm3·mol-1督赤；χ為橡膠與甲苯的相互作用參數(shù)嘁灯，考慮到炭黑的影響，χ取0.43躲舌。
式中：ρ為脫硫膠粉的密度丑婿，g·cm-3；ρs為甲苯的密度，為0.885g·cm-3羹奉；m0為溶脹前脫硫膠粉的質量秒旋，g；m1為溶脹后脫硫膠粉的質量诀拭，g迁筛；m2為溶脹后真空干燥箱干燥至恒定脫硫膠粉的質量，g耕挨。
（3）拉伸性能细卧。膠粉膠料的拉伸性能按照GB/T 528—2009在電子拉力機上進行測試，拉伸速率為500mm·min-1筒占。
2結果與討論
2.1工藝條件對膠粉脫硫的影響
2.1.1螺桿結構
雙螺桿擠出機中螺紋元件在運轉過程中剪切力場和速度場的分布相對規(guī)則贪庙，混合能力較弱。為提高雙螺桿擠出機的混合和剪切能力赋铝，通常在螺桿結構中引入捏合塊[6]。捏合塊是由若干個捏合盤按照一定的錯列角和錯列方向組合而成的螺桿元件沽瘦，如圖1所示革骨。螺桿的混合和輸送能力與捏合盤的錯列角有關，錯列角越大析恋，螺桿的輸送能力越小良哲，膠粉在螺桿中的停留時間越長；錯列角越大助隧，螺桿的混合和剪切能力則明顯增大筑凫。螺桿的混合和輸送能力也受捏合塊數(shù)量的影響，捏合塊越多并村，螺桿的混合能力越大巍实，剪切力場越強，膠粉在螺桿中的停留時間越長哩牍，脫硫能力也越大棚潦。
圖1 錯列角為30°的捏合塊
螺桿結構對膠粉溶膠含量和交聯(lián)密度的影響如圖2所示。
圖2 螺桿結構對膠粉脫硫的影響
從圖2可以看出：LS螺桿脫硫的膠粉的交聯(lián)密度最大膝昆，為2.01×10-4mol·cm-3丸边；MS螺桿脫硫的膠粉的交聯(lián)密度為1.51×10-4mol·cm-3；HS螺桿脫硫的膠粉的交聯(lián)密度最小荚孵，為1.47×10-4mol·cm-3妹窖。這說明螺桿的混合和剪切能力越大，膠粉的溶膠含量越大收叶，交聯(lián)密度越小骄呼。分析認為，要打斷膠粉中橡膠的S—S和C—S交聯(lián)鍵，需要一定的剪切力谒麦，而LS螺桿只有一個錯列角為30°的捏合塊俄讹，一方面捏合塊產(chǎn)生的最大剪切應力較低，另一方面高應力區(qū)很少绕德，因此螺桿施加在膠粉上的剪切力不足患膛，脫硫效果差。對于MS和HS螺桿耻蛇，捏合塊增多踪蹬，同時又有錯列角為60°和90°的捏合塊，所形成的最大剪切應力更高臣咖，高應力區(qū)明顯擴大跃捣，可以有效地改善脫硫效果《嵘撸總體而言疚漆，HS螺桿的脫硫效果最好，MS螺桿次之刁赦，但二者的差別不大娶聘。螺桿的混合和剪切能力提高，也可能導致膠粉中橡膠大分子斷裂甚脉，溶膠含量增大丸升，LS螺桿脫硫的膠粉的溶膠含量只有10%，MS螺桿脫硫的膠粉的溶膠含量為30%牺氨，HS螺桿脫硫的膠粉的溶膠含量最大狡耻，為33%。
螺桿結構對膠粉脫硫過程中擠出機電流的影響見圖3（相對電流為實測電流與額定電流之比）猴凹。
圖3 螺桿結構對膠粉脫硫過程中擠出機電流的影響
從圖3可以看出夷狰，擠出機的電流隨螺桿混合和剪切能力的增大而迅速增大。LS螺桿脫硫對應的相對電流為49%郊霎，MS螺桿脫硫對應的相對電流增至61%孵淘，HS螺桿脫硫對應的相對電流更是增至85%，電流越大說明擠出過程中消耗的能量越多歹篓。由于只是改變了螺桿結構瘫证，而其他條件都保持不變，說明盡管使用捏合塊可以提高混合能力庄撮，但會消耗大量的能量背捌，因此捏合塊的設置要合理。
2.1.2螺桿溫度
螺桿溫度對膠粉溶膠含量和交聯(lián)密度的影響如圖4所示洞斯。
圖4 螺桿溫度對膠粉脫硫的影響
從圖4可以看出毡庆，隨著螺桿溫度的升高坑赡，膠粉的溶膠含量增大，交聯(lián)密度減小么抗。當螺桿設定溫度為170℃時毅否，膠粉的溶膠含量為15%，交聯(lián)密度為1.91×10-4mol·cm-3蝇刀；當螺桿溫度升至180℃時螟加，膠粉的溶膠含量為26%；當螺桿溫度進一步升高至190℃時吞琐，膠粉的溶膠含量增至31%捆探，交聯(lián)密度減小至1.72×10-4mol·cm-3。這表明采用雙螺桿擠出機進行連續(xù)脫硫時提高螺桿溫度對膠粉有一定的脫硫效果站粟。
2.1.3螺桿轉速
螺桿轉速對膠粉溶膠含量和交聯(lián)密度的影響如圖5所示黍图。
從圖5可以看出，隨著螺桿轉速的增大奴烙，膠粉的溶膠含量增大助被，交聯(lián)密度減小。當螺桿轉速為50r·min-1時切诀，膠粉的溶膠含量為26%揩环，交聯(lián)密度為1.75×10-4mol·cm-3；當螺桿轉速為90r·min-1時趾牧，膠粉的溶膠含量增大至42%检盼，交聯(lián)密度減小至1.44×10-4mol·cm-3肯污。螺桿轉速提高翘单，剪切力場增大，膠粉中橡膠的C—S和S—S交聯(lián)鍵被打斷的幾率也增大蹦渣，脫硫效果更明顯哄芜。
圖5 螺桿轉速對膠粉脫硫的影響
2.2脫硫膠粉膠料的拉伸性能
在雙螺桿擠出機中，膠粉在剪切力場和溫度場的雙重作用下柬唯，橡膠的C—S和S—S交聯(lián)鍵被打斷认臊，膠粉的交聯(lián)結構遭到破壞，交聯(lián)密度減小锄奢，但同時橡膠大分子的C—C鍵也遭到破壞失晴，導致溶膠含量增大。膠粉的交聯(lián)密度減小表明橡膠大分子受交聯(lián)鍵的束縛作用減輕拘央，但C—C鍵被破壞則有可能降低膠粉膠料的性能涂屁。脫硫工藝條件對脫硫膠粉膠料拉伸性能的影響如圖6所示。
（a）螺桿結構
（b）脫硫溫度
1—拉伸強度灰伟；2—拉斷伸長率拆又。
（c）螺桿轉速
圖6 脫硫工藝條件對脫硫膠粉膠料拉伸性能的影響
從圖6可以看出，螺桿結構對脫硫膠粉膠料的拉伸性能的影響很大，LS螺桿脫硫的膠粉膠料的拉伸強度只有6.3MPa帖族，拉斷伸長率也僅為166%栈源，而MS螺桿和HS螺桿脫硫的膠粉膠料的拉伸強度接近9.0MPa，拉斷伸長率超過330%竖般。脫硫溫度對脫硫膠粉膠料的拉伸性能有一定影響甚垦，脫硫溫度較高（180～190℃）時，脫硫膠粉膠料的拉伸性能較好捻激。隨著螺桿轉速的增大制轰，脫硫膠粉膠料的拉伸強度先增大后減小，拉斷伸長率增大胞谭；當螺桿轉速為70r·min-1時垃杖，脫硫膠粉膠料的拉伸強度最大，達到10.2MPa丈屹；當螺桿轉速為90r·min-1時调俘，脫硫膠粉膠料的拉斷伸長率達到391%，這可能與螺桿轉速過高導致膠粉中橡膠大分子斷裂有關旺垒。
3結論
（1）在雙螺桿擠出機中彩库，在剪切力場和溫度場的共同作用下膠粉中橡膠的交聯(lián)鍵斷裂，膠粉實現(xiàn)脫硫先蒋。
（2）螺桿的混合和剪切能力越大骇钦，膠粉的溶膠含量越大，交聯(lián)密度越芯貉眯搭；當脫硫溫度從170℃升高至190℃時，膠粉的脫硫效果有一定改善业岁；當螺桿轉速從50r·min-1增至90r·min-1時鳞仙，膠粉的脫硫效果明顯改善。
（3）當脫硫溫度為180～190℃笔时、螺桿轉速為50～70r·min-1時棍好，MS螺桿脫硫的膠粉的脫硫效果較好，脫硫膠粉膠料的拉伸性能較優(yōu)允耿。
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