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鈣鈦礦薄膜的均勻結(jié)晶和埋底鈍化策略:刷新全鈣鈦礦疊層光伏組件紀錄效率
  瀏覽次數(shù):8939  發(fā)布時間:2024年10月14日 16:25:32
[導讀] 鈣鈦礦太陽能電池具有制備工藝簡單且成本較低的優(yōu)勢她倘,為光伏發(fā)電的降本增效提供了有效途徑.經(jīng)過10余年的發(fā)展,單結(jié)鈣鈦礦電池的效率已達26.1%”[1],接近其Shockley-Queisser效率極限作箍,構(gòu)筑疊層太陽能電池成為進一步突破單結(jié)電池效率極限的重要方向
 高寒硬梁,譚海仁
南京大學固體微結(jié)構(gòu)物理國家重點實驗室,現(xiàn)代工程與應用科學學院胞得,關鍵地球物質(zhì)循環(huán)前沿科學中心荧止,南京210023

鈣鈦礦太陽能電池具有制備工藝簡單且成本較低的優(yōu)勢,為光伏發(fā)電的降本增效提供了有效途徑.經(jīng)過10余年的發(fā)展阶剑,單結(jié)鈣鈦礦電池的效率已達26.1%”[1],接近其Shockley-Queisser效率極限跃巡,構(gòu)筑疊層太陽能電池成為進一步突破單結(jié)電池效率極限的重要方向.全鈣鈦礦疊層太陽能電池由富溴的純鉛組分寬帶隙(wide-bandgap,WBG)子電池枣察、互聯(lián)層和鉛錫共混(Pb-Sn)的窄帶隙(narrow-bandgap,NBG)子電池按照自下而上的順序堆疊而成[2].目前歌殃,實驗室制備的小面積(孔徑面積<1cm²)全鈣鈦礦疊層電池的光電轉(zhuǎn)化效率(簡稱“效率”)可達29.1%”[4],已經(jīng)超越了單晶硅太陽能電池和單結(jié)鈣鈦礦太陽能電池的最高效率,具有極大的商業(yè)化應用潛力.然而不狮,全鈣鈦礦疊層太陽能組件的大面積生產(chǎn)技術的發(fā)展尚未成熟猪半,當前報道的全鈣鈦礦疊層太陽能組件(孔徑面積為20.25cm²)的最高效率為21.7%,與小面積器件的最高效率29.1%還相差甚遠兔朦,如何進一步提升效率成為疊層鈣鈦礦光伏組件產(chǎn)業(yè)化應用的核心瓶頸[3]

高效率小面積疊層電池通常采用反溶劑輔助的旋涂法來制備偷线,在高速旋轉(zhuǎn)的離心力作用下,將鈣鈦礦溶液迅速平鋪于襯底之上沽甥,但對于更大面積的鈣鈦礦薄膜而言声邦,此方法無法保證薄膜中心到邊緣的均勻性,且有大量溶液在旋涂甩膜的過程中被浪費[5].因此摆舟,為了實現(xiàn)大面積鈣鈦礦組件的均勻亥曹、低成本制備,我們開發(fā)應用了氣吹輔助溶劑萃取的刮涂制備方法.在全鈣鈦礦疊層組件中盏檐,大面積鉛錫混合窄帶隙鈣鈦礦薄膜的非均勻性是限制大面積組件性能的關鍵問題歇式,這主要是由于含錫的窄帶隙鈣鈦礦薄膜的結(jié)晶速度快,氣萃輔助刮涂制備的工藝時間窗口短胡野,極易導致其大面積薄膜成膜不均勻的問題[6].此外材失,刮涂法制備窄帶隙鈣鈦礦時,氣萃過程造成了緩慢的自上而下結(jié)晶硫豆,這種不同步的結(jié)晶過程使得鉛錫鈣鈦礦的底部界面出現(xiàn)大量的缺陷龙巨,嚴重限制了大面積窄帶隙鈣鈦礦電池的光電性能”[7]。

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因此熊响,針對大面積窄帶隙鈣鈦礦薄膜的成膜質(zhì)量不良問題旨别,我們提出了均勻結(jié)晶和埋底鈍化的協(xié)同調(diào)控策略[8].研究發(fā)現(xiàn),在前驅(qū)體溶液中加入一種Good's兩性離子氨基乙酰鹽酸鹽(AAH)作為多功能添加劑汗茄,可以與鈣鈦礦前驅(qū)體中的金屬鹵化物產(chǎn)生配合作用秸弛,與鈣鈦礦有機陽離子和溶劑之間形成分子間氫鍵作用,有效抑制了鈣鈦礦結(jié)晶過程中的溶劑揮發(fā)并延緩了鈣鈦礦的結(jié)晶速率(圖1(a)).在本工作中洪碳,鉛錫鈣鈦礦溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/二甲基亞砜(DMSO)體積比為9:1的混合溶劑中.由氣相色譜的測試結(jié)果可知递览,AAH添加劑顯著抑制了刮涂氣萃后鈣鈦礦中間態(tài)濕膜中的溶劑揮發(fā).將對照組氣萃后的鈣鈦礦濕膜樣品靜置揮發(fā)90s后,DMF的溶劑殘余量相比于靜置30s時減少了50%,而AAH鈣鈦礦濕膜在靜置揮發(fā)30和90s后的溶劑殘留量與殘留比例相差不大(圖1(b).上述結(jié)果說明AAH添加劑有效延緩了鈣鈦礦溶液不斷趨于過飽和狀態(tài)的過程瞳腌,大幅延長了鈣鈦礦薄膜大面積成膜的窗口時間绞铃,有利于大面積鉛錫鈣鈦礦薄膜的均勻制備。

圖1(網(wǎng)絡版彩色)均勻結(jié)品和理底鈍化協(xié)同策略以及大面積全鈣鈦礦疊層太陽能組件結(jié)果!

(a)鈣鈦礦前驅(qū)體溶液中的相互作用力.(b)測試氣吹輔助刮涂法制備的對照組和AAH鈣鈦礦濕膜中殘留溶劑的氣相色譜嫂侍,(C)含有AAH添加劑的鈣鈦礦薄膜的飛行時間-二次離子質(zhì)譜圖()對照組和含有AAH添加劑的鈣鈦礦薄膜的時間分辨熒光光譜圖,(e)全鈣鈦礦疊層組件的實物光學照片,(D全鈣鈦礦疊層組件冠軍器件的電流-電壓曲線圖(孔徑面積:20.25c)儿捧,(g)已報道的單結(jié)鈣鈦礦組件和兩結(jié)全鈣鈦礦疊層組件的最高效率統(tǒng)計圖(經(jīng)第三方機構(gòu)認證的效率孔徑面積>10 cm’). Copyright @ 2024, The American Association for the Advancement of Science

進一步,氨基乙酰鹽酸鹽在前驅(qū)體溶液中的高溶解度可以誘導其自發(fā)聚集在鈣鈦礦薄膜的底部界面處挑宠,飛行時間二次離子質(zhì)譜(timeofflightsecondaryionmassspectrometry.TOF-SIMS)結(jié)果表明菲盾,從鈣鈦礦膜的頂部到底部,AAH離子的含量逐漸增加(圖1(c))痹栖,通過AAH添加劑氨基端的鈍化作用亿汞,可以減少Pb-Sn鈣鈦礦薄膜底部界面處的缺陷密度,有效改善底部界面質(zhì)量.由時間分辨熒光光譜(time-resolvedfluor-escencephotoluminescence揪阿、TRPL)的結(jié)果可知疗我,AAH鉛錫鈦礦薄膜頂咆畏、底界面測得的光致發(fā)光壽命(z)分別為595.0和551.4ns,相比于對照組薄膜的136.3和76.2ns,鈍化后鈣鈦礦薄膜的載流子壽命大幅提升,且鈣鈦礦薄膜上吴裤、下表面的質(zhì)量差距減小旧找,說明AAH添加劑有效修復了氣萃刮涂法制備的Pb-Sn鈣鈦礦薄膜的底部界面(圖1(d)).引人AAH添加劑后刮涂法制備的窄帶隙單結(jié)鈣鈦礦電池的光電轉(zhuǎn)換效率從18.9%提升至21.4%,這是目前報道的此類器件的最高效率為高效率全鈣鈦礦疊層組件的制備奠定了技術基礎麦牺。

為了避免ITO電極面積擴大帶來的歐姆電阻增加钮蛛,實現(xiàn)大面積組件中各個子電池的有效串聯(lián),我們引人串聯(lián)型的組件結(jié)構(gòu)設計剖膳,開發(fā)了P1魏颓、P2、P3的納秒激光劃刻技術并提高了光電響應活性區(qū)域的面積吱晒,同時結(jié)合高效率的寬帶隙子電池甸饱,構(gòu)筑了孔徑面積為20.25cm2的高效率全鈣鈦礦疊層太陽能組件(圖1(e)),獲得了24,9%的實驗室自測光電轉(zhuǎn)換效率仑濒,經(jīng)國際權(quán)威機構(gòu)JET第三方認證叹话,最高穩(wěn)態(tài)光電轉(zhuǎn)換效率可達24.5%(圖1(f)),刷新了該項目的世界紀錄效率墩瞳,同時實現(xiàn)了對單結(jié)鈣鈦礦太陽能組件認證紀錄效率的超越(圖1(g))驼壶。

綜上所述,我們使用Good’s兩性離子緩沖劑AAH作為前驅(qū)體溶液添加劑,增強了鈣鈦礦組分與溶劑之間的相互作用,延緩了中間態(tài)鈣鈦礦濕膜的溶劑揮發(fā)喉酌,將其結(jié)品窗口時間延長至90s热凹,從而實現(xiàn)了大面積Pb-Sn鈣鈦礦薄膜的均勻結(jié)品,同時泪电,AAH自發(fā)沉降到鈣鈦礦界面的底部,實現(xiàn)了Pb-Sn鈣鈦礦薄膜的埋底鈍化碌嘀,制備了光電轉(zhuǎn)換效率為21.4%的Pb-Sn鈣鈦礦太陽能電池,最后,結(jié)合納秒激光劃刻技術,我們構(gòu)筑了孔徑面積為20.25cm2全鈣鈦礦疊層太陽能組件,認證效率可達24.5%歪架,成功打破了單結(jié)和疊層鈣鈦礦組件的最高效率紀錄,為全鈣鈦礦疊層組件的產(chǎn)業(yè)化推進提供了新思路霹陡,加快了全鈣鈦礦疊層太陽能電池的商業(yè)化應用進程和蚪。

推薦閱讀文獻
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