在聚合物成型過程中，不僅經(jīng)歷加熱和冷卻過程崖蜜，而且受到剪切應(yīng)力浊仆、拉伸應(yīng)力等作用。料制品也隨著發(fā)生一系列的物理和化學(xué)變化豫领。這些變化主要包括結(jié)晶抡柿、取向、降解和交聯(lián)它們對塑料制品的質(zhì)量和性能有著決定性的影響等恐。以下各節(jié)格分別加以討論洲劣。

塑料成型過程中熔體受到剪切應(yīng)力或拉伸應(yīng)力作用备蚓，產(chǎn)生流動、取向等囱稽，所以在成型過程中聚合物的結(jié)晶是動態(tài)結(jié)晶星著。同時，不僅制品中同一區(qū)域的熔體溫度隨時間延長而降低粗悯，而且同一時間不同區(qū)域的制品所處的溫度也不同虚循，因此成型中聚合物結(jié)晶還是非等溫過程。結(jié)晶聚合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)不僅與聚合物本身的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)样傍，還與其結(jié)晶形成的歷史密切相關(guān)横缔。

（1）應(yīng)力、應(yīng)變作用的影響

塑料在擠出衫哥、注射茎刚、壓延、模壓和薄膜拉伸等成型過程中撤逢，受到高流體靜壓力的作用而使聚合物的結(jié)晶作用加快膛锭。在拉伸和剪切應(yīng)力作用下，大分子沿應(yīng)力或應(yīng)變的方向伸宣并有序排列蚊荣，有利于誘發(fā)晶核形成和晶體的生長初狰，使結(jié)晶速率增加本文來自環(huán)球塑化網(wǎng)pvc123.com，片晶厚度增加互例。例如奢入，在500MPa的壓力下，聚合物可能生成完全伸直鏈晶體媳叨。

聚合物熔體的結(jié)晶度隨著應(yīng)力的增加而增大腥光，并且壓力能使熔體結(jié)晶溫度升高。

（2）冷卻速度的影響

溫度對聚合物結(jié)晶有著顯著的影響糊秆。在Tm—Tg的范圍內(nèi)武福，結(jié)晶溫度稍有變化，即使變化1℃痘番，也可使結(jié)晶速度相差幾倍到幾十倍捉片。因此，在塑料成型過程中溫度從Tm降低到Tg以下時的冷卻速度夫偶，決定著制品是否能形成結(jié)晶以及結(jié)晶的速度界睁、結(jié)晶度觉增、晶體的形態(tài)和尺寸等兵拢。

冷卻速度慢，聚合物的結(jié)晶過程從均相成核作用開始逾礁，在制品中容易形成大的球晶说铃。而大的球品結(jié)構(gòu)使制品發(fā)脆访惜，力學(xué)性能下降。冷卻程度不夠容易使制品扭曲變形腻扇。

如果冷卻速度過快债热，聚合物熔體的過冷程度大，驟冷使聚合物來不及結(jié)晶而成為過冷液體的非品結(jié)構(gòu)幼苛，以致制品體積松散窒篱。在厚制品的內(nèi)部由于冷卻溫度稍慢仍可形成微晶結(jié)構(gòu)，使得制品內(nèi)外結(jié)晶程度不均勻舶沿，制品會產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力墙杯。同時，由于制品中的微品和過冷液體結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定括荡，成型后的繼續(xù)結(jié)晶會改變制品的形狀尺寸和力學(xué)性能高镐。

在塑料成型中常采用中等的冷卻速度，控制冷卻溫度在最大結(jié)晶溫度和rl之間畸冲。塑料制品表面層能在較快的時間內(nèi)冷卻成為硬殼嫉髓。冷卻過程中接近表層的區(qū)域先結(jié)晶，內(nèi)層因在較長的時間內(nèi)處于Tg以上的溫度范圍邑闲，有利于晶體的生長算行。因此，制品的晶體結(jié)晶完整苫耸，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定纱意，外觀尺寸穩(wěn)定性好。

（3）退火

退火(熱處理)的方法能夠使結(jié)晶聚合物的結(jié)晶趨于完善(結(jié)晶度增加)鲸阔，將不穩(wěn)定結(jié)晶結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的結(jié)晶結(jié)構(gòu)偷霉，微小的晶粒轉(zhuǎn)變?yōu)檩^大的品粒等。退火可明顯使晶片厚度增加褐筛，熔點提高类少，但在某些性能提高的同時又可能導(dǎo)致制品“凹陷”或形成空洞及變脆。此外渔扎，退火也有利于大分子的解取向和消除注射成型等過程中制品的凍結(jié)應(yīng)力硫狞。