本文主要研究塑解劑在天然橡膠中的功能以及它們在塑煉過程中的重要作用。此外敌厘，還研究了Renacit （DBD / 2,2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物）和PCTP（五氯硫酚）的兩種塑解劑在天然橡膠中的性能台猴。本研究清楚地顯示Renacit （DBD）塑解劑可以取代PCTP塑解劑，而不影響天然膠混煉膠的性能俱两。
關(guān)鍵詞：塑解劑饱狂、天然橡膠、Renacit宪彩、DBD
橡膠混煉時(shí)休讳，生膠不能太硬，否則很難將填料尿孔、促進(jìn)劑俊柔、氧化鋅和其他添加劑混入并分散均勻。此外活合，高門尼粘度的橡膠也很難與低門尼粘度橡膠混合雏婶。為了便于混煉后續(xù)的擠出，壓延白指，或成型留晚，混煉膠還必須具有一定的可塑性。現(xiàn)在的合成膠有各種門尼粘度等級的牌號(hào)可供選擇告嘲，因此無需塑煉就可進(jìn)行加工错维。但天然橡膠相對比較堅(jiān)硬奖地。降低天然橡膠的門尼粘度，以適合混煉和加工的要求赋焕，該工藝過程稱之為塑煉参歹。
圖1：天然橡膠（NR）在氮?dú)狻⒖諝夂脱鯕猸h(huán)境下的塑煉
塑煉主要在開煉機(jī)或密煉機(jī)中進(jìn)行宏邮，塑煉的效果取決于有氧環(huán)境中橡膠的重復(fù)機(jī)械變形泽示。切斷橡膠大分子鏈缸血，降低分子量蜜氨，以達(dá)到提高橡膠可塑性的目的。氧氣對于塑煉很重要捎泻，因?yàn)檠鯕饪梢苑乐箶嗔训拇蠓肿渔溨匦陆Y(jié)合飒炎。而在二氧化碳或氮?dú)獾沫h(huán)境下，可塑性的變化有限笆豁，如圖1所示（氮?dú)饫赏簟⒖諝夂脱鯕猸h(huán)境下的塑煉）。
表1：有炭黑的情況下闯狱，在LH 2.5實(shí)驗(yàn)室用密煉機(jī)中NR的混煉 — 基本物性
溫度在很大程度上會(huì)影響塑煉煞赢。隨著橡膠溫度的升高，橡膠變?yōu)闊崴苄院骞拢纱水a(chǎn)生的剪切力變?nèi)跽罩瑥亩鴮?dǎo)致機(jī)械斷裂作用的速度開始降低。當(dāng)溫度達(dá)到約120-130℃時(shí)瘦陈，機(jī)械斷裂作用幾乎完全停止（圖2凝危，機(jī)械塑煉），取而代之的是另一種氧化分子斷裂機(jī)理晨逝，并且隨溫度升高蛾默，這種作用會(huì)變得更加明顯（圖2，熱氧化塑煉）捉貌。因此溫度對塑煉的影響會(huì)有一個(gè)最低值支鸡，如圖2（機(jī)械作用+熱氧化）所示。溫度高于120℃時(shí)趁窃，分子鏈斷裂是自由基氧化作用機(jī)理苍匆。但是在橡膠分子鏈斷裂的末端同樣會(huì)生成自由基，這些自由基會(huì)重新使橡膠分子鏈結(jié)合在一起棚菊，從而部分抵消分子鏈斷裂所產(chǎn)生的效果浸踩。
圖2：塑煉效果與溫度的關(guān)系
在塑解劑的幫助下，通過塑解劑化學(xué)吸附在橡膠鏈末端的自由基上统求，可以防止它們的再結(jié)合检碗，從而起到穩(wěn)定的作用据块。此外，塑解劑還可以加快橡膠的氧化斷裂反應(yīng)（圖2折剃，熱氧化塑煉+Renacit11/WG塑解劑）另假。取決于塑解劑的化學(xué)組分和用量，該反應(yīng)也可以在較低的溫度下進(jìn)行（圖2怕犁，機(jī)械塑煉+熱氧化+Renacit11/WG塑解劑）边篮。
溫度對塑煉的影響非常大。一般而言奏甫，橡膠混煉溫度越高戈轿，所需塑解劑的量越少。分子鏈的斷裂使分子鏈長度在統(tǒng)計(jì)學(xué)上分布均勻阵子，會(huì)形成長短不一的鏈段思杯。這不僅有利于加工，還能在加工性和所需的力學(xué)性能之間達(dá)到平衡挠进。
天然橡膠可以僅靠機(jī)械作用在開煉機(jī)或密煉機(jī)中進(jìn)行塑煉色乾，也就是說，無需使用塑解劑领突。但是這個(gè)過程將耗費(fèi)更多的時(shí)間和能量暖璧。使用Renacit 11/WG塑解劑可以更高效地利用混煉設(shè)備，縮短塑煉的時(shí)間君旦，提高經(jīng)濟(jì)性（圖3）澎办。
圖3：使用Renacit 11/WG塑解劑的塑煉過程省時(shí)、節(jié)能
常用的塑解劑有兩種于宙，分別是Renacit （DBD/2,2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物）和PCTP（五氯硫酚）浮驳；化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖4所示。
圖4：PCTP（五氯硫酚）和Renacit（DBD/2,2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物）的化學(xué)結(jié)構(gòu)
但眾所周知捞魁，在PCTP塑解劑的生產(chǎn)過程中至会，以及使用PCTP的輪胎或橡膠制品在回收焚燒循環(huán)再利用時(shí)會(huì)形成有有害的六氯苯副產(chǎn)物。因此PCTP在歐美谱俭，日韓等等發(fā)達(dá)國家已經(jīng)停止生產(chǎn)和使用數(shù)十年奉件。
本研究采用了含有約47% PCTP塑解劑和Renacit 11/WG塑解劑（40% DBD含量）。兩者都含有活性劑（有機(jī)金屬絡(luò)合物）昆著。兩種產(chǎn)品都已經(jīng)在橡膠行業(yè)應(yīng)用多年县貌，也已被證明是非常有效的塑解劑。
圖5：在較高溫度下比較Renacit 11/WG和PCTP塑解劑（0.1 phr）的效果（密煉機(jī)凑懂，塑煉時(shí)間3分鐘煤痕，溫度：140℃）
在機(jī)械塑煉的比較中，使用這兩種塑解劑都可以加速塑煉過程中天然橡膠的軟化，因此可以節(jié)省大量的能量和時(shí)間（圖3）摆碉。較高溫度下（＞100℃）塘匣，PCTP塑解劑的效果不錯(cuò)。而DBD塑解劑在高溫下的效果則更佳巷帝。
當(dāng)加入硫磺之后忌卤，這兩種塑解劑幾乎完全停止工作, 否則混煉膠將持續(xù)變軟，直到混煉停止楞泼。硫磺給予體驰徊，例如秋蘭姆類，以及防老劑會(huì)降低塑解劑的作用堕阔。相反棍厂，噻唑類則可某種程度上增強(qiáng)塑解劑的效果。氧化鋅和硬脂酸沒有影響印蔬。炭黑也會(huì)對塑解劑的效果有影響勋桶。這對于一步混煉來說特別重要脱衙，炭黑是混煉膠的組分之一侥猬，會(huì)在塑煉的進(jìn)行過程中加入。圖6顯示了炭黑對兩種不同塑解劑效果的影響捐韩。從結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)退唠，炭黑對PCTP塑解劑效果的影響略高于對DBD塑解劑效果的影響。
圖6：有炭黑的情況下荤胁，天然橡膠的塑煉（Renacit 11/WG或PCTP塑解劑瞧预，0.2 phr）
使用含活性劑的Renacit塑解劑可在天然膠塑煉2.5分鐘后加入其他的混煉膠成分，混煉膠會(huì)繼續(xù)軟化仅政，直至加入硫磺和防老劑」赣停現(xiàn)有的經(jīng)驗(yàn)顯示以這種方式添加的填料在混煉膠中分散良好。現(xiàn)在圆丹，密煉機(jī)中進(jìn)行的塑煉幾乎均使用塑解劑滩愁。橡膠溫度≥160℃時(shí)，熱氧化降解作用占主導(dǎo)地位辫封。正如前文所述硝枉，這種降解很大程度上受到這兩種塑解劑的促進(jìn)作用。塑解劑的用量需約0.1-0.3phr Renacit 11/WG倦微。
當(dāng)采用密煉機(jī)時(shí)妻味，應(yīng)確定塑煉是單獨(dú)的混煉步驟還是在一個(gè)混煉過程內(nèi)。第一種情況下欣福，塑煉和混煉是單獨(dú)的兩個(gè)步驟责球，稱之為兩步混煉；而第二種情況下，它們在一個(gè)混煉步驟中生產(chǎn)母煉膠雏逾，稱之為一步混煉裁良。一步混煉生產(chǎn)的硫化膠質(zhì)量是否與兩步工藝有差別，對此進(jìn)行了許多試驗(yàn)校套。
表2：有炭黑的情況下价脾，在LH 2.5實(shí)驗(yàn)室用密煉機(jī)中NR的混煉 — 硫化膠基本物性（硫化：15 min/160℃）
結(jié)果顯示一步混煉工藝上具有優(yōu)勢，可以減少總混煉時(shí)間笛匙，降低能耗侨把，無需塑煉膠的中間存儲(chǔ)。填料在橡膠門尼粘度仍然較高時(shí)加入妹孙，可以獲得更好的分散性秋柄。另外還發(fā)現(xiàn)一步混煉（即炭黑母煉膠工藝）后生產(chǎn)的硫化膠性能無論如何都不會(huì)比兩步混煉工藝后生產(chǎn)的硫化膠差。塑煉作為混煉步驟的一部分在實(shí)際應(yīng)用中已經(jīng)發(fā)展得非常完善了蠢正。為確保加入炭黑不會(huì)減弱塑解作用骇笔，相比兩步混煉可稍微增加塑解劑的用量，即嚣崭，從0.1-0.2 phr Renacit 11/WG增加到0.3 phr Renacit 11/WG笨触。
硫化膠的力學(xué)性能不會(huì)受到Renacit塑解劑的影響。撕裂性能和粘彈性也同樣不受Renacit塑解劑的影響雹舀。不使用塑解劑塑煉的膠料和使用Renacit塑解劑塑煉的膠料之間沒有性能差別芦劣。
表3：有炭黑的情況下，在LH 2.5實(shí)驗(yàn)室用密煉機(jī)中NR的混煉 — 根據(jù)DIN 53513/ISO 4664（Roeling）（硫化：15 min/160℃）
研究清楚地顯示Renacit塑解劑可以取代PCTP塑解劑说榆，達(dá)到相同的塑煉效果虚吟，而不影響膠料的性能。
Renacit系列產(chǎn)品是朗盛公司生產(chǎn)的高效環(huán)保型塑解劑签财，廣泛應(yīng)用于全球輪胎和橡膠制品的生產(chǎn)串慰。朗盛作為高質(zhì)量工業(yè)化學(xué)品的全球供應(yīng)商，為橡膠加工行業(yè)提供種類多樣的產(chǎn)品以及可靠的專業(yè)技術(shù)唱蒸。除了塑解劑產(chǎn)品系列外邦鲫，防老劑和促進(jìn)劑也可提高橡膠產(chǎn)品例如卡車輪胎、客車輪胎油宜、傳送帶和傳動(dòng)帶掂碱、密封件、膠管和乳膠產(chǎn)品等的性能慎冤。（本文來源于網(wǎng)絡(luò)）
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